Synthesis and Structural Comparison of a Series of Divalent Ln(Tp<sup>R,R</sup><sup>‘</sup>)<sub>2</sub>(Ln = Sm, Eu, Yb) and Trivalent Sm(Tp<sup>Me</sup><sub><sup>2</sup></sub>)<sub>2</sub>X (X = F, Cl, I, BPh<sub>4</sub>) Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of LnI2 (Ln = Sm, Yb) with two equivalents of NaTp(Me2) or reduction of Eu(Tp(Me2))2OTf gives good yields of the highly insoluble homoleptic Ln(II) complexes, Ln(Tp(Me2))2 (Ln = Sm (1a), Yb (2a), Eu (3a)). Use of the additionally 4-ethyl substituted Tp(Me2,4Et) ligand produces the analogous, but soluble Ln(Tp(Me2,4Et))2 (1-3b) complexes. Soluble compounds are also obtained with the Tp(Ph) and Tp(Tn) ligands (Tn = thienyl), Ln(Tp(Ph))2 (Ln = Sm, 1c; Yb, 2c) and Ln(Tp(Tn))2 (Ln = Sm, 1d; Yb, 2d). To provide benchmark parameters for structural comparison the series of Sm(Tp(Me2))2X complexes (X = F, 1e; Cl, 1f; Br, 1g; I, 1h; BPh4, 1j) were prepared either via oxidation of the Sm(Tp(Me2))2 or salt metathesis from SmX3 (X = Cl, Br, I). The solid-state structures of 1-3a, 1b, 1-2c and 1e, 1f, 1h, and 1j were determined by single-crystal X-ray diffraction. The homoleptic bis-Tp complexes are all six-coordinate with trigonal antiprismatic geometries, planes of the kappa(3)-Tp ligands are parallel to one another. In the series of Sm(Tp(Me2))2X complexes the structure changes from seven-coordinate molecular compounds, with intact Sm-X bonds, for X = F, Cl, to six-coordinate ionic structures [Sm(Tp(Me2))2]X (X = I, BPh4), suitable crystals of the bromide compound could not be obtained. The dependence of the structures on the size of X is understandable in terms of the interplay between the size of the cleft that the [Sm(Tp(Me2))2](+) fragment can make available and the donor ability of the anionic group toward the hard Sm(III) center.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,004 | 0,005 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,007 | 0,002 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,003 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,003 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,004 | 0,003 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,003 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».