Tris(trifluoromethyl)borane Carbonyl, (CF<sub>3</sub>)<sub>3</sub>BCOSynthesis, Physical, Chemical and Spectroscopic Properties, Gas Phase, and Solid State Structure
Notice bibliographique
Résumé
Tris(trifluoromethyl)borane carbonyl, (CF(3))(3)BCO, is obtained in high yield by the solvolysis of K[B(CF(3))(4)] in concentrated sulfuric acid. The in situ hydrolysis of a single bonded CF(3) group is found to be a simple, unprecedented route to a new borane carbonyl. The related, thermally unstable borane carbonyl, (C(6)F(5))(3)BCO, is synthesized for comparison purposes by the isolation of (C(6)F(5))(3)B in a matrix of solid CO at 16 K and subsequent evaporation of excess CO at 40 K. The colorless liquid and vapor of (CF(3))(3)BCO decomposes slowly at room temperature. In the gas phase t(1/2) is found to be 45 min. In the presence of a large excess of (13)CO, the carbonyl substituent at boron undergoes exchange, which follows a first-order rate law. Its temperature dependence yields an activation energy (E(A)) of 112 kJ mol(-)(1). Low-pressure flash thermolysis of (CF(3))(3)BCO with subsequent isolation of the products in low-temperature matrixes, indicates a lower thermal stability of the (CF(3))(3)B fragment, than is found for (CF(3))(3)BCO. Toward nucleophiles (CF(3))(3)BCO reacts in two different ways: Depending on the nucleophilicity of the reagent and the stability of the adducts formed, nucleophilic substitution of CO or nucleophilic addition to the C atom of the carbonyl group are observed. A number of examples for both reaction types are presented in an overview. The molecular structure of (CF(3))(3)BCO in the gas phase is obtained by a combined microwave-electron diffraction analysis and in the solid state by single-crystal X-ray diffraction. The molecule possesses C(3) symmetry, since the three CF(3) groups are rotated off the two possible positions required for C(3)(v)() symmetry. All bond parameters, determined in the gas phase or in the solid state, are within their standard deviations in fair agreement, except for internuclear distances most noticeably the B-CO bond lengths, which is 1.69(2) A in the solid state and 1.617(12) A in the gas phase. A corresponding shift of nu(CO) from 2267 cm(-)(1) in the solid state to 2251 cm(-)(1) in the gas phase is noted in the vibrational spectra. The structural and vibrational study is supported by DFT calculations, which provide, in addition to the equilibrium structure, confirmation of experimental vibrational wavenumbers, IR-band intensities, atomic charge distribution, the dipole moment, the B-CO bond energy, and energies for the elimination of CF(2) from (CF(3))(x)()BF(3)(-)(x)(), x = 1-3. In the vibrational analysis 21 of the expected 26 fundamentals are observed experimentally. The (11)B-, (13)C-, and (19)F-NMR data, as well as the structural parameters of (CF(3))(3)BCO, are compared with those of related compounds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».