Compounds with Unbridged Dative Metal−Metal Bonds of Formula (R<sub>3</sub>P)<sub>2</sub>(OC)<sub>3</sub>OsW(CO)<sub>5</sub> and Related Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Complexes of formula (R 3 P) 2 (OC) 3 OsW(CO) 5 and similar complexes have been prepared from W(CO) 5 (THF) and Os(CO) 3 (PR 3 ) 2 in CH 2 Cl 2 /hexane at room temperature. The analogous Cr complexes could not be synthesized except for [MeC(CH 2 O) 3 P] 2 (OC) 3 OsCr(CO) 5 and (Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2 )(OC) 3 OsCr(CO) 5, that is, with sterically undemanding P substituents. Tungsten compounds with P ligands with cone angles greater than ∼125° could also not be prepared. The crystal structures of (Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2 )(OC) 3 OsM(CO) 5 (M = Cr, W), [MeC(CH 2 O) 3 P] 2 (OC) 3 OsW(CO) 5 ( 2 ), (OC) 3 (Me 3 P) 2 OsW(CO) 5 ( 3 ), [MeC(CH 2 O) 3 P](OC) 3 (Me 3 P)OsW(CO) 5 ( 4 ), and [(MeO) 3 P](OC) 3 (Me 3 P)OsW(CO) 5 ( 5 ) reveal that all have unbridged OsM bonds that are considerably longer than the corresponding OsM bond in (Me 3 P)(OC) 4 OsM(CO) 5 . The P ligands have an axial, radial arrangement except in 3, where the PMe 3 ligands have a trans, diradial orientation. In 4 and 5 the phosphite ligands are in the site trans to the OsW bond even though they have smaller cone angles than the PMe 3 ligand. Solution NMR data indicates that for 2 and 3 both the ax, rad and dirad isomers are present; for 4 both ax, rad forms are present, whereas for 5 only the solid state form is found. There was no evidence in solution for the dirad forms of 4 and 5 . (The 13 C NMR spectra of the compounds also indicated that 2 J PC becomes zero for PMC angles of about 103°.) The unusual site preference of the P ligands in these molecules is interpreted in terms of steric effects and an electronic preference for a good π-acceptor ligand to adopt the position trans to the dative metal−metal bond. Complexes 2, 3, and 5 react with PPh 3 in CH 2 Cl 2 at room temperature over 2 days to give W(CO) 5 (PPh 3 ) and Os(CO) 3 (PR 3 )(PR‘ 3 ) in the order 3 > 5 > 2 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».