Compounds with Unbridged Dative Metal−Metal Bonds of Formula (R<sub>3</sub>P)<sub>2</sub>(OC)<sub>3</sub>OsW(CO)<sub>5</sub> and Related Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Complexes of formula (R 3 P) 2 (OC) 3 OsW(CO) 5 and similar complexes have been prepared from W(CO) 5 (THF) and Os(CO) 3 (PR 3 ) 2 in CH 2 Cl 2 /hexane at room temperature. The analogous Cr complexes could not be synthesized except for [MeC(CH 2 O) 3 P] 2 (OC) 3 OsCr(CO) 5 and (Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2 )(OC) 3 OsCr(CO) 5, that is, with sterically undemanding P substituents. Tungsten compounds with P ligands with cone angles greater than ∼125° could also not be prepared. The crystal structures of (Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2 )(OC) 3 OsM(CO) 5 (M = Cr, W), [MeC(CH 2 O) 3 P] 2 (OC) 3 OsW(CO) 5 ( 2 ), (OC) 3 (Me 3 P) 2 OsW(CO) 5 ( 3 ), [MeC(CH 2 O) 3 P](OC) 3 (Me 3 P)OsW(CO) 5 ( 4 ), and [(MeO) 3 P](OC) 3 (Me 3 P)OsW(CO) 5 ( 5 ) reveal that all have unbridged OsM bonds that are considerably longer than the corresponding OsM bond in (Me 3 P)(OC) 4 OsM(CO) 5 . The P ligands have an axial, radial arrangement except in 3, where the PMe 3 ligands have a trans, diradial orientation. In 4 and 5 the phosphite ligands are in the site trans to the OsW bond even though they have smaller cone angles than the PMe 3 ligand. Solution NMR data indicates that for 2 and 3 both the ax, rad and dirad isomers are present; for 4 both ax, rad forms are present, whereas for 5 only the solid state form is found. There was no evidence in solution for the dirad forms of 4 and 5 . (The 13 C NMR spectra of the compounds also indicated that 2 J PC becomes zero for PMC angles of about 103°.) The unusual site preference of the P ligands in these molecules is interpreted in terms of steric effects and an electronic preference for a good π-acceptor ligand to adopt the position trans to the dative metal−metal bond. Complexes 2, 3, and 5 react with PPh 3 in CH 2 Cl 2 at room temperature over 2 days to give W(CO) 5 (PPh 3 ) and Os(CO) 3 (PR 3 )(PR‘ 3 ) in the order 3 > 5 > 2 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,003 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,004 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,004 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,002 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».