The Dynamic Indium-Bridged [1.1]Ferrocenophane [(Me<sub>2</sub>Ntsi)In(C<sub>5</sub>H<sub>4</sub>)<sub>2</sub>Fe]<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
Salt metathesis reaction between Li(thf)(Me 2 Ntsi) [Me 2 Ntsi = C(SiMe 3 ) 2 SiMe 2 NMe 2 ] and InX 3 gave the new indium dihalides (Me 2 Ntsi)InX 2 [X = Cl ( 2a ), I ( 2b ); isolated yields 34% ( 2a ) and 44% ( 2b )]. Single-crystal X-ray analysis revealed that 2a is a Cl-bridged dimer, while 2b is monomeric. Salt metathesis reaction between dilithioferrocene and 2a and 2b, respectively, gave the new indium-bridged [1.1]ferrocenophane [(Me 2 Ntsi)In(η 5 -C 5 H 4 ) 2 Fe] 2 ( 3 ). Only when 2a was used, could analytically pure 3 be isolated (45%). Revealed by a single-crystal X-ray analysis, compound 3 crystallized as an anti isomer ( C i symmetry). The diinda[1.1]ferrocenophane 3 showed fluxional behavior in solution. The proton NMR spectrum of 3 revealed only five singlets at ambient temperature (500 MHz, 25 °C, C 6 D 6 or C 7 D 8 ): one singlet for SiMe 2, SiMe 3, and NMe 2 each and two singlets for the 16 Cp protons. These facts can be rationalized by assuming a fast degenerate isomerization from one anti isomer to another anti isomer (time-averaged D 2 h symmetry). The two singlets at 4.43 and 4.45 ppm (500 MHz, 25 °C, C 7 D 8 ) of the α- and β-protons broadened at lower temperature and coalesced at 5 °C. By lowering the temperature further, two sets of signals emerged and became clearly visible at −30 °C, with each set consisting of four singlets for the Cp protons of equal intensity. Consistent with the splitting of the Cp signals, all other signals split in two sets of three singlets, indicating C s symmetric Me 2 Ntsi moieties. These data show that the [1.1]ferrocenophane 3 exists as a mixture of two isomers in toluene solutions (2:1 ratio at −30 °C). Assuming that the thermodynamically favored isomer was found in the crystal lattice, the most intense set of signals was assigned to the anti isomer of 3, while the less intense set of signals was assigned to a syn isomer. The already known diinda[1.1]ferrocenophane {[2-(Me 2 NCH 2 )C 6 H 4 ]In(η 5 -C 5 H 4 ) 2 Fe} 2 ( 1c ) was revisited. Compound 1c did not reveal any fluxional behavior in 1D 1 H NMR spectra at ambient temperature, but EXSY spectroscopy revealed an occurring anti -to- anti isomerization of 1c in solution. A cyclic voltammogram of 3 in thf/0.1 M [Bu 4 N][PF 6 ] showed only an irreversible oxidation. A rationale is given why the reaction of (Me 2 Ntsi)InX 2 [X = Cl ( 2a), I ( 2b )] with dilithioferrocene gave a [1.1]ferrocenophane, as similar reactions of (Me 2 Ntsi)ECl 2 (E = Al, Ga) with dilithioferrocene gave strained [1]ferrocenophanes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,005 | 0,005 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,005 | 0,003 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,008 |
| Études des sciences et des technologies | 0,003 | 0,002 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,006 | 0,003 |
| Intégrité de la recherche | 0,003 | 0,004 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,006 |
Scores machine (provisoires)
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machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».