Synthesis, Characterization, and Structure of Macrocyclic Mono- and <i>C</i><sub>2</sub>-Symmetric, Binuclear Nickel Calixsalen Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Mono- (3a,b) and binuclear (4a,b) tetradentate NiII complexes of a series of 26-membered macrocyclic salen dimers, [salen(CH2)]2, are prepared in good yield by solvent-controlled reaction with Ni(OAc)2. The mononuclear complex 3b crystallizes in the trigonal space group 3P1(#144), a = 18.2566(2) A, c = 15.9244(2) A, V = 4596.57(8) A3, and Z = 3. Refinement converged with R = 0.054 and Rw = 0.049 for 6852 reflections with I > 2.003 sigma(I). The NiII in complex 3b coordinates in an approximate square planar geometry to one of the two available tetradentate salen sites. Complex 4b crystallizes in the orthorhombic space group P2(1)2(1)2(1)(#19), a = 19.531(2) A, b = 22.891(3), c = 13.373(1) A, V = 5960(1) A3, and Z = 4. The refinement converged with R = 0.067 and Rw = 0.065 for 3752 reflections with I > 2.003 sigma(I). Complex 4b coordinates two distorted square planar, cofacially oriented NiII-salen units held 7.1 A apart by a rigid, syn-folded macrocyclic structure. The solution spectroscopic data and solid-state crystallographic data of 3b and 4b demonstrate the presence of a molecular-sized cavity which shows host-guest properties. Reaction of the flexible 32-membered disalen macrocycle [salen(OCH2CH2O)]2 with Ni(OAc)2 resulted in formation of a binuclear complex, 5. Complex 5 crystallizes in the triclinic space group P1(#1), a = 10.366(4) A, b = 12.170(3) A, c = 10.021(2) A, alpha = 106.29(2) degrees, beta = 91.69(2) degrees, gamma = 68.63(2) degrees, V = 1126.3(5) A3, and Z = 1. The refinement converged with R = 0.052 and Rw = 0.053 for 2385 reflections with I > 2.003 sigma(I). The binuclear complex 5 contains two cofacially oriented, square planar NiII-salen groups lying 3.5 A apart in an anti-folded macrocyclic structure.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».