MétaCan
Menu
Retour à la cohorte
Enregistrement W1984649222 · doi:10.1139/v09-126

A theoretical model study on the cyclic reaction of 4-hydroxybutanal catalyzed by Brønsted acid

2009· article· en· W1984649222 sur OpenAlexfundvenueno aff
Qingyong Meng, Cheng‐Gen Zhang, Ming‐Bao Huang

Notice bibliographique

RevueCanadian Journal of Chemistry · 2009
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueChemical Reaction Mechanisms
Établissements canadiensnon disponible
Organismes subventionnairesNational Research Council CanadaNational Natural Science Foundation of China
Mots-clésChemistryCatalysisBrønsted–Lowry acid–base theoryAqueous solutionActivation energyTransition stateReaction mechanismComputational chemistryStereochemistryMedicinal chemistryPhysical chemistryOrganic chemistry

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

For a theoretical model study on the cyclic reaction of 4-hydroxybutanal (4-OH-BL), we have examined five assumed reaction pathways (I–V) by performing the B3LYP calculations in the gas phase and self-consistent isodensity polarized continuum model (SCIPCM)-B3LYP calculations in aqueous solution. Pathways II (4-OH-BL + H + ), III (4-OH-BL + H 3 O + ), and IV (4-OH-BL + H 3 O + + H 2 O) represent three models for the cyclic reaction catalyzed by Brønsted acids. The present study leads to the following conclusions concerning the five pathways (mainly on the basis of the calculation results in the solution). The high barrier along pathway I (with no catalyst) implies that the reaction does not occur without a catalyst, and the extremely large stabilization energy of the intermediate implies that pathway II is not a realistic model for the reaction catalyzed by Brønsted acid. Along pathway III, there are two intermediates and a transition state in between, and they are 10–16 kcal/mol lower in energy than the reactants (4-OH-BL + H 3 O + ). Along pathway IV, there is only one intermediate, and it is 20.6 kcal/mol lower in energy than the reactants (4-OH-BL + H 3 O + + H 2 O). Pathways III and IV are predicted to be feasible. Energetically, pathway IV is more favourable than pathway III and it is considered as a rational model for the cyclic reaction of 4-OH-BL catalyzed by Brønsted acid. Our calculations for pathway V (catalyzed by H 2 O) indicate that the water molecule may also serve as a catalyst for the cyclic reaction. The transition state along pathway V is 20.0 kcal/mol higher in energy than the reactants (4-OH-BL + H 2 O), and one can clearly see the “proton wire” in its structure. Our calculations show strong solvent effects on energetics of the charged intermediates along pathways II, III, and IV.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,001
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesCharge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,021
Score d'incertitude au seuil1,000

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,001
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0000,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0000,000
Intégrité de la recherche0,0000,001
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0010,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,010
Tête enseignante GPT0,228
Écart entre enseignants0,217 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations10
Publié2009
Routes d'admission2
Résumé présentoui

Explorer davantage

Même revueCanadian Journal of ChemistryMême sujetChemical Reaction MechanismsTravaux en français237 207