Phosphorus Chemical Shift Tensors for Tetramethyldiphosphine Disulfide: A <sup>31</sup>P Single-Crystal NMR, Dipolar-Chemical Shift NMR, and Ab Initio Molecular Orbital Study
Notice bibliographique
Résumé
Phosphorus chemical shift and spin−spin coupling tensors have been characterized for tetramethyldiphosphine disulfide (TMPS) by analysis of 31 P CP NMR spectra obtained at 4.7 T for a single crystal. In addition, 31 P CP NMR spectra of stationary powder and magic angle spinning (MAS) samples have been acquired at two applied magnetic fields (4.7 and 9.4 T) and analyzed independently using the dipolar-chemical shift method. A 2D spin-echo NMR spectrum was also obtained to independently determine the effective 31 P− 31 P dipolar coupling constant. The crystal structure of TMPS (space group C 2 /m ) consists of six molecules per unit cell. For two of the six molecules, the two phosphorus nuclei are related by an inversion center (site 1), while the remaining four molecules possess mirror planes containing the S−P−P−S bonds (site 2). The differences between the two sites are very subtle, as revealed by a redetermination of the X-ray crystal structure. The phosphorus chemical shift tensors obtained from both single-crystal and dipolar-chemical shift NMR methods are in excellent agreement. For site 1, δ 11 = 91 ppm, δ 22 = 75 ppm, and δ 33 = −63 ppm with an error of ±2 ppm for each component. The principal components of the phosphorus chemical shift tensor at site 2 are very similar; δ 11 = 92 ppm, δ 22 = 74 ppm, and δ 33 = -59 ppm, again with errors of ±2 ppm. The phosphorus chemical shift tensors for both sites are oriented such that the direction of highest shielding is closest to the P−S bond while the direction of least shielding is perpendicular to the plane containing the S−P−P−S bonds. Ab initio (RHF and DFT) calculations of the phosphorus chemical shift tensors for both sites are in good agreement with experiment.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».