The solid-state structures of (-)-scopolamine free base, (-)-scopolamine methobromide, (-)-scopolamine hydrobromide trihydrate, and of the pseudopolymorphic forms of (-)-scopolamine hydrochloride anhydrate and 1.66hydrate
Notice bibliographique
Résumé
(-)-Scopolamine hydrochloride anhydrate gives crystals belonging to the orthorhombic space group P212121 and at 293(2) K: a = 7.097(2), b = 10.686(2), c = 22.623(2) Å, V = 1715.7(6) Å3, Z = 4, R(F) = 0.039, and Rw(F) = 0.053. (-)-Scopolamine hydrochloride 1.66hydrate yields crystals belonging to the tetragonal space group P43212 and at 293(2) K: a = b = 11.843(6), c = 26.211(4) Å, V = 3676(3) Å3, Z = 8, R(F) = 0.047, and Rw(F2) = 0.135. (-)-Scopolamine methobromide affords crystals belonging to the orthorhombic space group P212121 and at 293(2) K: a = 7.0403(8), b = 10.926(2), c = 23.364(5) Å, V = 1797.2(6) Å3, Z = 4, R(F) = 0.039, and Rw(F) = 0.052. The two hydrochloride pseudopolymorphs were isostructural to the corresponding two hydrobromide analogues. Both hydrohalide hydrated crystals have a water molecule occupying a general position of symmetry, and another water molecule occupying a special position of C2-rotation symmetry. The hydrated hydrochloride salt also had an additional 0.322(17) partial occupancy water molecule (absent in the hydrobromide sesquihydrate) occupying another special position of C2-rotation symmetry, i.e., the extra water molecule occupied the special position in statistically ca. one-third of the unit-cells to give a total hydrate stoichiometry of 1.66 molecules of water. While the two hydrohalide anhydrates exhibited extended tropate ester conformations (phenyl-ring antiperiplanar to oxirane moiety) vs. compact conformations (phenyl-ring near the scopine underside) for the two hydrated hydrohalides, all four displayed other common structural features: axial N-methyl stereochemistry, antiperiplanar methylol oxygen/aromatic C(ipso) relationships, and phenyl-ring eclipsing of the C(alpha)-H bond. The CPMAS 13C NMR spectrum of (-)-scopolamine hydrobromide "trihydrate" shows it to be a conglomerate of (-)-scopolamine hydrobromide sesquihydrate plus two or more hydrated species (three ca. equal intensity carbonyl signals at 5.0 kHz spin-rate). High-speed rotor spinning (e.g., ca. 10 kHz and higher) causes a temperature-induced phase-transition to yield only the sesquihydrate form. The same transformation was noted with a 18 K rotor-temperature increase and an invariant 5.0 kHz spin-rate. The sesquihydrate spectrum remained after spin-rate decrease to 5.0 kHz, but the three component mixture 5.0 kHz spectrum was regenerated after three weeks sample storage within the capped rotor. The (-)-scopolamine free base crystalline melt CPMAS spectrum also shows a mixture of at least three hydrated species.Key words: stereochemistry, X-ray crystallography, solid-state NMR, CPMAS, anticholinergic.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».