Calculation of the 4,5-dihydro-1,3,2-dithiazolyl radical g tensor components by the coupled-perturbed Kohn-Sham hybrid density functional and configuration interaction methods: a comparative study
Notice bibliographique
Résumé
The g tensor components of the 4,5-dihydro-1,3,2-dithiazolyl (H2DTA•) radical, which is a basic building block for molecular magnets and spintronic devices, is calculated by the coupled-perturbed Kohn-Sham (CPKS) hybrid density functional (HDF) and multireference configuration interaction-sum over states (MRCI-SOS) techniques. In both methods, the diagonalized g tensor principal axes are found to be aligned with the radical's inertial axes. The tensor components are in very good agreement with those determined experimentally by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. The MRCI technique produced g tensor components that are more accurate than those obtained by the CPKS-HDF method. Nonetheless, to get reasonable MRCI results, one must include the in-plane and out-of-plane interactions in an unbiased way. The minimum reference space that satisfies these conditions is generated from a complete active space of nine electrons in six orbitals [CAS(9,6)] and contains a(1), a(2), b(1) and b(2) type orbitals. In addition, the number of roots in the MRCI-SOS g tensor expansion should include all excited states that range from 0 to 56,000 cm(-1). The most accurate results are obtained using an MRCI-SOS/CAS(13,9) calculation. These g tensor components are within the experimental accuracy range of 1000 ppm. The one- and two-electron contributions to the g tensor components are separated and individually analyzed. The very good agreement with experiment opens the door for further accurate calculations of spin Hamiltonian tensors of larger DTA• radicals.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».