Palladium(II) and Platinum(II) Complexes Featuring a Nitrile-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligand
Notice bibliographique
Résumé
The transmetalation reaction of 2 equiv of trans- PdCl 2 (CH 3 CN) 2 or Pd(cod)Cl 2 with a nitrile-functionalized N-heterocyclic carbene complex of silver(I), bis[1-(2-cyanophenyl)-3-methylimidazol-2-ylidene]silver(I) tetrafluoroborate ([Ag( m -CN) 2 ]BF 4, 1 ), and 1 equiv of AgBF 4 afforded a bimetallic complex formulated as [( m -CN) 2 Pd(μ-Cl) 2 Pd(CH 3 CN) 2 ](BF 4 ) 2 ( 2a ). The interesting trimetallic complex 2b was obtained during an attempt to crystallize 2a from wet diethyl ether and acetonitrile. The solid-state structure of 2b reveals the presence of a novel C−N−N−C donor ligand providing two bridging imido nitrogens to adjacent palladium(II) centers in the trimetallic complex [{Pd(CH 3 CN) 2 } 3 (C−N−N−C)](BF 4 ) 4 ( 2b ). The C−N−N−C ligand, which has a central −N═C−O−C═N− linkage, was formed from the hydrolysis and condensation of the nitrile groups of two carbene ligands. Palladium(II) and platinum(II) complexes bearing chelating olefin and N-heterocyclic carbene ligands were synthesized by transmetalation reactions of N-heterocyclic carbene complexes of silver(I), complex 1 and bis[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]silver(I) tetrafluoroborate ([Ag(IMes) 2 ]BF 4, 7 ), with [Pd(η 1:η 2 -coe-OMe)(μ-Cl)] 2 and Pt(cod)Cl 2 (coe-OMe = 2-methoxycyclooct-5-enyl, cod = 1,5-cyclooctadiene) or by addition of a methoxide anion to the coordinated diolefin ligand of the novel platinum(II) complex, chloro[1-(2-cyanophenyl)-3-methylimidazol-2-ylidene](η 4 -1,5-cyclooctadiene)platinum(II) tetrafluoroborate ([Pt( m -CN)(cod)Cl]BF 4, 4 ). The complexes bearing 1-(2-cyanophenyl)-3-methylimidazol-2-ylidene and 2-methoxycyclooct-5-enyl ligands ([M( m -CN)(η 1:η 2 -coe-OMe)] +: 3, M = Pd; 6, M = Pt) exists in both monomeric and dimeric forms depending on the choice of recrystallization solvents. All of these complexes were isolated and studied by NMR and infrared spectroscopy. Different ratios of rotamers were observed for the complexes bearing a 2-methoxycyclooct-5-enyl ligand owing to its orientation relative to the carbene ligand. Rotamers are believed to form because of steric restrictions to rotation about the M−C carbene bond (M = Pd, Pt).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».