Degradation of the Pesticide Fenitrothion as Mediated by Cationic Surfactants and α-Nucleophilic Reagents
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of fenitrothion with a series of alpha-nucleophile oximates having pK(a) values in the range of 7.7-11.8 was studied both in the absence and presence of cetyltrimethylammonium (CTA(+)) surfactants. Reaction with CTA-oximates was found to proceed through two pathways: S(N)2(P) and S(N)2(C); an S(N)Ar pathway was not observed. Accordingly, the observed rate constants were dissected into the two corresponding S(N)2(P) and S(N)2(C) pathways. Use of the pseudophase ion exchange (PPIE) model for micellar catalysis in the CTA(+) system allowed evaluation of micellar second-order rate constant (k(2m)) parameters and binding constants, (K(S)). K(S) values for CTA-oximates were found to vary with the counterion, and the rate enhancement depended on a combination of K(S) and k(2m) values. k(2m)/k(2w) values ranged from 0.0025 to 0.64, suggesting that a concentration effect is mainly responsible for the rate enhancement. In the absence of surfactant, an alpha-effect (i.e., k(alpha)/k(normal)) varying from 8 to 450 was observed for the oximate reaction, decreasing with increasing pK(a). It is proposed that differential solvation (transition-state imbalance) is a cause of the alpha-effect in this system.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».