Synthesis of Hyperbranched Polyisobutylenes by Inimer-Type Living Polymerization. 1. Investigation of the Effect of Reaction Conditions
Notice bibliographique
Résumé
Hyperbranched polyisobutylenes (PIBs) have been synthesized by carbocationic copolymerization of an inimer ( ini tiator-mono mer, IM ) and isobutylene (IB). The IM used was 4-(2-methoxyisopropyl)styrene ( p -methoxycumylstyrene, pMeOCumSt), in conjunction with TiCl 4 as a co-initiator in methylcyclohexane (MeCHx)/methyl chloride (MeCl) 60/40 v/v solvent mixture at −80 °C, in the presence of 2,6-di- tert -butylpyridine (D t BP) as a proton trap. The effect of reaction conditions on the molecular weights (MW), molecular weight distributions (MWD), and branching frequencies (BR) was investigated. Hyperbranched PIBs with MWs up to M n ≈ 8 × 10 5 g mol -1 and MWD as low as 1.2 were obtained within 15−60 min reaction time, where under the same conditions the 2-chloro-2,4,4-trimethylpentane (TMPCl) monofunctional initiator would have yielded MWs in the range of M n ≈ 10 4 g/mol. BRs were determined by selective destruction of the branching points (links) and taking the ratio of the MWs before and after link destruction. The experimental BR values, ranging from 3 to 57, agreed reasonably well with values calculated using the formula BR = ( M n / M n(theo) ) − 1, where M n is the total MW of the hyperbranched PIB, and M n(theo) would be the MW if the IM would act as initiator only. The process was scaled up to 400 g of PIB/batch, sufficient for meaningful physical characterization.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».