Intramolecular Complexation in Aqueous Solutions of an End-Capped Poly(Ethylene Glycol)
Notice bibliographique
Résumé
1 H NMR, 2D NOESY, and spin−lattice relaxation time ( T 1 ) measurements were used to investigate the aqueous solution behavior of poly(ethylene glycol) monomethyl ether 3,5-dinitrobenzoate (PEG-DNB). A cloud point diagram revealed a phase behavior consisting of two phase separation processes, one, at high temperature, common for solutes containing oxyethylene groups whose solubility in water decreases with temperature, and the other, at low temperature, driven by the hydrophobicity of the DNB group. The intramolecular charge-transfer complexation between the ether oxygens from the PEG chains, acting as p-electron donors, and the dinitrobenzoyl group, which is a π-electron acceptor, was found to be the cause of the unusual phase behavior and 1 H NMR multiplet patterns. The molecular weight selectivity of the chemical shift was correlated to the different conformations adopted by complexes having different PEG lengths. These conformations are the result of the competition between hydration forces on one hand, and CT interactions and hydrophobicity of DNB on the other. In addition to complexation, there are large aggregates forming due to the amphiphilic character of these molecules. To explain the coexistence of aggregation and coiled complex conformation a model is proposed, consisting of supramicellar composite (multicenter) aggregates formed by the association of many PEG-DNB coils, each being unimolecular micelles. The composite aggregates are characterized by a hydrophobicity gradient associated with the molecular weight distribution along the aggregate radii.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».