Controlled Radical Polymerization of Vinyl Acetate with Cyclopentadienyl Chromium β-Diketiminate Complexes: ATRP vs OMRP
Notice bibliographique
Résumé
The ability of compounds CpCr II (nacnac Ar,Ar ) (Ar = Dipp, 1; Xyl, 2 ) to catalyze the atom transfer radical polymerization (ATRP) of vinyl acetate has been explored using methyl 2-chloropropionate as initiator. Polymerizations were also carried out under reverse ATRP conditions with thermal initiation by 2,2′-azobis(4-methoxy2,4-dimethylvaleronitrile) (V-70) in the presence of compounds CpCr III (nacnac Ar,Ar )Cl (Ar = Dipp, 3; Xyl, 4 ). All data suggest that these processes are in fact proceeding by organometallic-mediated radical polymerization (OMRP). Stoichiometric reactions between complex 2 and the chlorinated compounds CH 3 CH(Cl)COOCH 3, ClCH 2 COPh, CH 3 CHClOOCCH 3, ClCH 2 OOC t Bu, and ClCH 2 t Bu in the absence of monomer aid in the interpretation of the polymerization results. The first two substrates show rapid one-electron oxidative additions to generate 4 and O-bonded Cr III products, whereas the third and fourth substrates add much more slowly to generate 4 and C-bonded Cr III products; ClCH 2 t Bu does not react. DFT calculations on the competitive radical trapping processes (activation barriers and relative stability of the products) confirm the kinetic and thermodynamic preference for metal−carbon bond formation to generate the dormant species of OMRP.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».