Methane Loss from Cationic μ-Methyl Dimers Formed via Trityl Borate Activation of Monocyclopentadienyl Ketimide Complexes Cp[(<i><sup>t</sup></i>Bu)<sub>2</sub>CN]Ti(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> (Cp = C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>, C<sub>5</sub>Me<sub>5</sub>, C<sub>5</sub>Me<sub>4</sub>SiMe<sub>3</sub>)
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of the monocyclopentadienyl titanium dimethyl compounds Cp(L)TiMe 2 (L = t Bu 2 C N; Cp = C 5 H 5, 1a; C 5 Me 5, 1b; C 5 Me 4 SiMe 3, 1c ) with the trityl borate activator [Ph 3 C] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] - are described. Formation of μ-methyl dimers of formula {[Cp(L)TiMe] 2 (μ-Me)} + [B(C 6 F 5 ) 4 ] - as a 1:1 mixture of rac and meso diastereomers is observed when 0.5 equiv of [Ph 3 C] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] - is employed (−25 °C, C 6 D 5 Br; Cp = C 5 H 5, rac/meso 2a; C 5 Me 5, rac/meso 2b; C 5 Me 4 SiMe 3, rac/meso 2c ). Dynamic NMR and crossover experiments suggest that the dimers 2 are relatively nonlabile with respect to dissociation, intramolecular methyl group exchange, or diastereomer interconversion. Dimers 2 are observed to undergo methane loss in solution at room temperature, affording the new dimeric compounds 3a − c, {[Cp(L)Ti] 2 (μ-CH 2 )(μ-CH 3 )} + [B(C 6 F 5 ) 4 ] - . For the less sterically demanding C 5 H 5 ligand, 3a is formed as a mixture of rac/meso diastereomers (7:3), but for the bulkier C 5 Me 5 and C 5 Me 4 SiMe 3 ligands, the rac isomers of 3b and 3c are formed exclusively. In contrast to μ-methyl dimers 2, in which rac/meso interconversion is not observed, the diastereomers of 3 do undergo interchange, as determined by EXSY spectroscopy, and thus the rac/meso ratios observed are thermodynamic.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,011 | 0,007 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,017 | 0,020 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,019 | 0,011 |
| Bibliométrie | 0,010 | 0,024 |
| Études des sciences et des technologies | 0,007 | 0,007 |
| Communication savante | 0,005 | 0,011 |
| Science ouverte | 0,014 | 0,008 |
| Intégrité de la recherche | 0,010 | 0,013 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,007 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».