Stability of Metal−Carbon Bond versus Metal Reduction during Ethylene Polymerization Promoted by a Vanadium Complex: The Role of the Aluminum Cocatalyst
Notice bibliographique
Résumé
The dinuclear and trivalent complex {[(Me 3 Si)NCH 2 CH 2 ] 2 N(Me 3 Si)} 2 V 2 (μ-Cl) 2 ( 1 ) is the precursor to mono- and dinuclear alkyl derivatives that are thermally stable. For example, treatment with MeLi gives a stable methyl derivative, probably isostructural with 1, which upon further treatment with pyridine affords the mononuclear complex {[(Me 3 Si)NCH 2 CH 2 ] 2 N(Me 3 Si)}V(CH 3 )(pyridine) ( 2 ). However, reaction of 1 with Me 2 AlCl, AlMe 3, or PMAO-IP yields the tetrametallic species {[(Me 3 Si)NCH 2 CH 2 ] 2 N(Me 3 Si)} 2 V 2 (μ-Cl) 2 (AlMe 2 ) 2 ( 3 ), where the central core of 1 was preserved except for the vanadium centers, which were reduced to the divalent state. The two Me 2 Al residues remained coordinated to the amido ligand. The reduction of vanadium to the divalent state relates to the relatively short life of 1 as an ethylene polymerization catalyst. A similar reaction of 1 with AlCl 3 resulted in disproportionation forming the tetravalent complex {[(Me 3 Si)NCH 2 CH 2 ] 2 N(Me 3 Si)}VCl 2 AlCl 3 ( 4 ) and the pentanuclear mixed-valent V(II)/V(III) species [(AlCl 2 ){[(Me 3 Si)NCH 2 CH 2 ] 2 N(Me 3 Si)}V] 2 [(μ-Cl) 6 V]·(toluene) 2 ( 5 ). The fact that complex 5 contains a divalent vanadium atom stripped of its ligand system indicates that two different reaction mechanisms are operating to reduce the vanadium center and that the differing Lewis acidity of the two aluminum species is the determining factor.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,011 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».