Zirconium Complexes of Fluorinated Aryl Diamides
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of excess Ar F NHLi with (ICH 2 CH 2 OCH 2 ) 2 affords the new diamines (Ar F NHCH 2 CH 2 OCH 2 ) 2 ( 1, Ar F = C 6 F 5; 2, Ar F = 3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2 ) in moderate yield. Direct protonolysis of Zr(CH 2 Ph) n Cl 4 - n ( n = 2−4) or Zr[N(SiMe 3 ) 2 ] n Cl 4 - n ( n = 2, 3) with 1 or 2 (1 equiv) affords the zirconium complexes Zr(Ar F NCH 2 CH 2 OCH 2 ) 2 (X)(Y) (Ar F = C 6 F 5: 3, X = Y = Cl; 4, X = N(SiMe 3 ) 2, Y = Cl; 5, X = Cl, Y = CH 2 Ph; 6, X = Y = CH 2 Ph. Ar F = 3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2: 7, X = Y = Cl; 8, X = Y = CH 2 Ph). The structures of 1, 4, 5, and 7 were established by X-ray crystallography with the zirconium complexes 4, 5, and 7 all adopting a monocapped trigonal bipyramidal geometry in the solid state. However, in solution, these complexes display higher symmetry due to rapid ligand rearrangement. The silylamido complex 4 shows restricted rotation of the C 6 F 5 rings in solution (Δ G ⧧ = 49 ± 3 kJ mol - 1 ). Abstraction of a benzyl group from 6 by B(C 6 F 5 ) 3 affords {Zr[CH 2 OCH 2 CH 2 N(C 6 F 5 )] 2 (CH 2 Ph)} + {(PhCH 2 )B(C 6 F 5 ) 3 } - ( 9 ). This complex shows evidence for η 2 -benzyl coordination and does not polymerize ethylene at room temperature. Treatment of 3 with excess MAO (500 equiv) and ethylene (1 atm, 50 °C) affords polyethylene at a modest rate (3.2 kg mol - 1 Zr h - 1 ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,103 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».