Zirconium Complexes of Fluorinated Aryl Diamides
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of excess Ar F NHLi with (ICH 2 CH 2 OCH 2 ) 2 affords the new diamines (Ar F NHCH 2 CH 2 OCH 2 ) 2 ( 1, Ar F = C 6 F 5; 2, Ar F = 3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2 ) in moderate yield. Direct protonolysis of Zr(CH 2 Ph) n Cl 4 - n ( n = 2−4) or Zr[N(SiMe 3 ) 2 ] n Cl 4 - n ( n = 2, 3) with 1 or 2 (1 equiv) affords the zirconium complexes Zr(Ar F NCH 2 CH 2 OCH 2 ) 2 (X)(Y) (Ar F = C 6 F 5: 3, X = Y = Cl; 4, X = N(SiMe 3 ) 2, Y = Cl; 5, X = Cl, Y = CH 2 Ph; 6, X = Y = CH 2 Ph. Ar F = 3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2: 7, X = Y = Cl; 8, X = Y = CH 2 Ph). The structures of 1, 4, 5, and 7 were established by X-ray crystallography with the zirconium complexes 4, 5, and 7 all adopting a monocapped trigonal bipyramidal geometry in the solid state. However, in solution, these complexes display higher symmetry due to rapid ligand rearrangement. The silylamido complex 4 shows restricted rotation of the C 6 F 5 rings in solution (Δ G ⧧ = 49 ± 3 kJ mol - 1 ). Abstraction of a benzyl group from 6 by B(C 6 F 5 ) 3 affords {Zr[CH 2 OCH 2 CH 2 N(C 6 F 5 )] 2 (CH 2 Ph)} + {(PhCH 2 )B(C 6 F 5 ) 3 } - ( 9 ). This complex shows evidence for η 2 -benzyl coordination and does not polymerize ethylene at room temperature. Treatment of 3 with excess MAO (500 equiv) and ethylene (1 atm, 50 °C) affords polyethylene at a modest rate (3.2 kg mol - 1 Zr h - 1 ).
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».