Bridged Dinuclear Tripodal Tris(amido)phosphane Complexes of Titanium and Zirconium as Diligating Building Blocks for Organometallic Polymers
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Appropriate bridging ligands allow for the preparation of bimetallic titanium and zirconium precursors to transition‐metal‐containing polymers using the formally trianionic P(CH 2 NAr R ) 3 ligand (where Ar R = Ph, and 3,5‐Me 2 C 6 H 3 for a and b , respectively). Lithiation of the known amidophosphane ligand precursors P(CH 2 NHAr R ) 3 ( 1a , b ) with 3 equiv. of n BuLi cleanly provided the diethyl ether adducts P(CH 2 NAr R ) 3 Li 3 (OEt 2 ) 1.5 ( 2a , b ). The THF adduct P(CH 2 NPh) 3 Li 3 (THF) 5 ( 2a‐THF ) was characterized by X‐ray crystallography. Protonolysis reactions were used to prepare the mononuclear titanium complexes P(CH 2 NAr R ) 3 TiOC 6 H 4 t Bu ( 4a , b ) and dinuclear species [P(CH 2 NPh) 3 TiNMe 2 ] 2 ‐μ‐4,4′{O[3,3′,5,5′‐(C 6 H 2 Me 2 ) 2 ]O} ( 5a ), [P(CH 2 NPh) 3 Ti] 2 (μ‐O) ( 6a ), and P(CH 2 N‐3,5‐Me 2 C 6 H 3 ) 3 Ti‐μ‐O‐Ti(NMe 2 ) 3 ( 7b ), from P(CH 2 NAr R ) 3 TiNMe 2 . The reactions of 1a , b with Zr(NEt 2 ) 4 afforded metal complexes of the type P(CH 2 NAr R ) 3 ZrNEt 2 ( 8a , b ). The chloride complexes P(CH 2 NAr R ) 3 ZrCl(THF) ( 9a , b ) were prepared by treatment of HNEt 3 Cl with 1 or 2 . The complexes 9a , b reacted with cyclopentadienyllithium (C 5 H 5 Li) to produce P(CH 2 NAr R ) 3 ZrCp ( 10a , b ), which were also prepared by the reactions of the lithium salts 2a , b with CpZrCl 3 . The dilithium salt of the fulvalene dianion (Li 2 C 10 H 8 ) reacts with 9a , b to produce the dinuclear complexes trans ‐[P(CH 2 NAr R ) 3 Zr] 2 (μ‐η 5 :η 5 ‐C 10 H 8 ) ( 10a , b ), respectively. The facile preparation of transition‐metal‐containing polymers from the bridged dinuclear complexes was illustrated by the reaction of 6a with half an equivalent of [Rh(CO) 2 (μ‐Cl)] 2 , which precipitated polymeric Cl(CO)Rh[P(CH 2 NPh) 3 Ti] 2 (μ‐O). (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».