Synthesis and Characterization of Water-Soluble Cationic and Anionic Polyferrocenylsilane Polyelectrolytes
Notice bibliographique
Résumé
Convenient routes to a range of water-soluble polyferrocenylsilane polyelectrolytes are reported. Direct reaction of the protected aminopropynyl reagent LiC⋮CCH 2 N(SiMe 2 CH 2 ) 2 ( 8 ) with the substitutionally labile ring-opened polymer [fcSiMeCl] n ( 3 ) (fc = Fe(η−C 5 H 4 ) 2 ), which is generated via Pt-catalyzed ring-opening polymerization of the silicon-bridged [1]ferrocenophane fcSiMeCl ( 6 ), afforded the polymer [fcSiMe{C⋮CCH 2 N(SiMe 2 CH 2 ) 2 }] n ( 10 ). Polymer 10 was also obtained via ring-opening polymerization of the [1]ferrocenophane fcSiMe{C⋮CCH 2 N(SiMe 2 CH 2 ) 2 } ( 9 ) prepared from the reaction of the lithium salt 8 and the substitutionally labile [1]ferrocenophane 6, which is readily accessible via the reaction of fcLi 2 ·TMEDA with MeSiCl 3 . Deprotection of 10 was readily achieved using THF/MeOH to yield [fcSiMe(C⋮CCH 2 NH 2 )] n ( 11 ), which was conveniently reduced with hydrazine to the analogous aminopropyl polymer [fcSiMe(CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 )] n ( 12 ). Treatment of polyferrocenylsilanes 11 and 12 with HCl generated the water-soluble cationic polyelectrolytes [fcSiMe(C⋮CCH 2 NH 3 Cl)] n ( 13 ) and [fcSiMe(CH 2 CH 2 CH 2 NH 3 Cl)] n ( 14 ), respectively. Cationic polyferrocenylsilanes 13 and 14 were obtained in three steps from polymer 3 with an overall yield of 40−50%. An unexpected rearrangement process took place during the lithiation of the protected aminopropyl bromide Br(CH 2 ) 3 N(SiMe 2 CH 2 ) 2 ( 15 ) and a reaction of the resulting lithium salt with 6 yielded the novel [1]ferrocenophane fcSiMe{N(CH 2 ) 3 SiMe 2 (CH 2 ) 2 SiMe 2 } ( 17 ) with a rearranged, and ring-expanded, cyclic silylamino substituent. Species 17 underwent thermal ring-opening polymerization to afford [fcSiMe{N(CH 2 ) 3 SiMe 2 (CH 2 ) 2 SiMe 2 }] n ( 18 ). Treatment of polymer 10 with 1,3-propane sultone afforded the anionic polyelectrolyte [fcSiMe{C⋮CCH 2 N(CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na) 2 }] n ( 19 ). Polymer 19 was readily reduced with hydrazine to give [fcSiMe{CH 2 CH 2 CH 2 NH(CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 )(CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na)}] n ( 20 ) bearing saturated side chains; subsequent deprotonation yielded the anionic polyelectrolyte [fcSiMe{CH 2 CH 2 CH 2 N(CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na) 2 }] n ( 21 ). All three anionic polyelectrolytes 19 − 21 were obtained in 2−3 steps from 3 with 60−75% overall yields. The polyferrocenylsilane polyelectrolytes 13, 14, and 19 − 21 were readily soluble in water, making them potentially useful materials for a range of applications.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».