Protonated silanoic acid HSi(OH)<sub>2</sub><sup>+</sup> and its neutral counterpart: a tandem mass spectrometric and CBS‐QB3 computational study
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Protonated silanoic acid, HSi(OH) 2 + , 1a + , is cleanly generated by the dissociative electron ionization of triethoxysilane, HSi(OC 2 H 5 ) 3 , and tetraethoxysilane, Si(OC 2 H 5 ) 4 . This follows from tandem mass spectrometric experiments and CBS‐QB3 model chemistry calculations. The calculations predict that 1a + (Δ H f (298 K) = 205 kJ mol −1 ) is separated by high barriers from its isomers HOSiOH 2 + , 1b + and HSi(O)OH 2 + , 1c + . Low‐energy (metastable) ions 1a + dissociate by loss of H 2 O via the pathway 1a + → 1b + → SiOH + + H 2 O. Analysis of the metastable peak for this process confirms that the isomerization step 1a + → 1b + is rate determining. The calculations further predict that the incipient ions 1b + communicate via a low barrier with the proton‐bound dimer SiO···H···OH 2 + , 1d + . This dimer ion is much lower in energy than its counterpart OSi···H···OH 2 + , 1e + , which is calculated to be only marginally stable. A comparison of the potential energy diagram for the silicon‐containing ions 1a + – 1e + with that of their carbon analogues reveals that the dissociation chemistries of HSi(OH) 2 + and HC(OH) 2 + are only superficially similar. Neutralization–reionization experiments confirm the theoretical prediction that the HSi(OH) 2 • radical (Δ H f (298 K) = −455 kJ mol −1 ) is a stable species in the rarefied gas phase. However, owing to a mismatch of Franck–Condon factors a large fraction of the neutralized ions dissociates by loss of H • yielding Si(OH) 2 . Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».