An Apparent Size-Exclusion Quantification Limit Reveals a Molecular Weight Limit in the Synthesis of Externally Initiated Polythiophenes
Pourquoi ce travail est dans la base
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Notice bibliographique
Résumé
We report the linear and nonlinear regions of the relationship between number average molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC) and 1 H NMR end-group analysis for a series of o -tolyl-initiated poly(3-hexylthiophene)s (P3HTs). For conjugated polymers with chains that are 39–138 repeat units in length (6.5–23 kDa), GPC systematically overestimates the number average molecular weight ( M n ) by a factor of 1.3 ± 0.1 (standard error), and GPC and 1 H NMR end-group analysis correlate in a linear manner. For chains 138–1130 (23–188 kDa) repeat units in length, we observe a nonlinear relationship between GPC and end-group analysis. Static light-scattering experiments confirm that at high molecular weight (>70 kDa) decreasing the catalyst loading does not appreciably increase the polymer chain length. Thus, we conclude that there is a molecular weight limit in the synthesis of externally initiated polythiophenes and a propensity for the growth of nonexternally initiated chains which increases as a function of M n . This is significant as external initiation has been reported to result in nearly 100% externally initiated chains as well as reduce the possibility of chain–chain coupling in a typical synthesis. Our data show that 100% external initiation only holds true for polymers that are less than 40 kDa and encourages caution when determining M n by NMR using this synthetic methodology at high molecular weights.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle