Investigations Directed at Catalytic Carbon−Carbon and Carbon−Oxygen Bond Formation via C−H Bond Activation
Notice bibliographique
Résumé
A potential catalytic cycle for the formation of new C−C and C−O linkages from hydrocarbon feedstocks and readily available olefin and ketone substrates mediated by Cp‘M(NO)(L) (M = Mo, W; Cp‘ = Cp*, Cp; L = Lewis base) fragments has been investigated. The cycle is based on three steps: (1) oxidative addition of the hydrocarbon substrate to the metal center, (2) subsequent hydrometalation of the olefin or the ketone, and (3) final reductive elimination of the coupled product. Of the various Cp‘M(NO)(L) groups examined, the Cp*W(NO)(PPh 3 ) fragment has been found to be the best candidate for mediating these catalytic steps since it is not prone to form unreactive Cp*W(NO)(PPh 3 ) 2 as are some of the other fragments that readily decompose to 18 e Cp‘M(NO)L 2 complexes. Hence, Cp*W(NO)(PPh 3 ) has been utilized to determine if the oxidative addition and hydrometalation steps can occur sequentially under one-pot experimental conditions. However, olefins are too π-acidic and readily form stable 18 e Cp*W(NO)(PPh 3 )(η 2 -olefin) adducts, which prevent oxidative addition of the hydrocarbon substrate to the tungsten center. Similarly, benzophenone, Ph 2 CO, and diisopropyl ketone, i Pr 2 CO, also form 1:1 η 2 -C O adducts with the π-basic tungsten center in the 16 e fragment. Nevertheless, oxidative addition and hydrometalation do occur sequentially to form the desired aryl alkoxide complex, Cp*W(NO)(OCH i Pr 2 )(Ph), in addition to the Cp*W(NO)(η 2 -OC i Pr 2 )(PPh 3 ) adduct, when benzene and diisopropyl ketone are employed as the two substrates. The solid-state molecular structures of cis -Cp*W(NO)[η 2 -(CH 2 NMe)P(NMe 2 ) 2 ](H), Cp*W(NO)(OCH i Pr 2 )(Ph), and Cp*W(NO)(η 2 -OC i Pr 2 )(PPh 3 ) have been established by single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».