Investigation of the reactivity difference between thioglycoside donors with variant aglycon parts
Notice bibliographique
Résumé
The reactivity of perbenzoylated thioglycosides with various thiol aglycons has been compared and quantified using competitive glycosylation experiments. Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside was employed as acceptor and DMTST as a promoter. The reactivity was found, as expected, to depend on the electron donating properties of the aglycon. Hence, the most reactive donor, the cyclohexyl thioglycoside, was found to be about three times as reactive as the thioethyl glycoside, which in turn was twice as reactive as the thiomethyl donor. The thiophenyl donor was even less reactive, whereas p-halophenyl donors were inert under the glycosylation conditions used but could be activated using NISTfOH as promoter. Furthermore, it was found that galactosyl donors were three to four times more reactive than the corresponding glucosyl derivative. These results allowed the design of an orthogonal coupling between thioglycosides with the same protecting groups (benzoyls) but with different thiol aglycons. Key words: thioglycosides, orthogonal glycosylations, competititive glycosylations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».