Experimental Determination of Activation Energies for Gas-Phase Ethyl and <i>n</i>-Propyl Cation Transfer Reactions
Notice bibliographique
Résumé
Alkyl cation transfer reactions between ethanol and protonated ethanol and ethanol and protonated propionitrile, as well as between n -propanol and protonated n -propanol have been investigated experimentally by low-pressure Fourier transform ion cyclotron resonance (FT-ICR) mass spectrometry. The two ethyl cation transfer reactions were found to be the dominant reaction channels with association being only a minor reaction pathway. The n -propyl cation transfer reaction was found to compete with the association pathway resulting in an approximately 50:50 mixture of protonated di- n -propyl ether and the proton-bound dimer of n -propanol, depending on temperature and pressure. The enthalpies of activation were determined to be −16.1 ± 0.8, −17.5 ± 0.8, and −15.7 ± 0.9 kJ mol -1 for the ethanol/protonated ethanol, ethanol/protonated propionitrile, and n -propanol/protonated n -propanol alkyl cation transfer reactions, respectively. The entropies of activation were found to be essentially the same, −121 ± 28 J K -1 mol -1, for all three reactions. All experimentally determined thermochemical properties agreed very well with those calculated at the MP2/6-31+G(d)//B3LYP/6-31+G* level of theory. Furthermore, the enthalpies and entropies of activation for the methy, ethyl, and n -propyl cation transfer reactions between the neutral alcohols and the respective protonated alcohols were found to be the same within experimental uncertainty.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».