Reactivity of (trimpsi)V(NO)X<sub>2</sub>Complexes (X = Cl, Br, I; trimpsi =<sup>t</sup>BuSi(CH<sub>2</sub>PMe<sub>2</sub>)<sub>3</sub>). Synthesis of the First Group 5 Alkyl Nitrosyls
Notice bibliographique
Résumé
Treatment of (trimpsi)V(NO)Cl 2 (trimpsi = t BuSi(CH 2 PMe 2 ) 3 ) in NEt 3 with 2 equiv each of p -toluic acid and Proton Sponge affords lemon yellow (trimpsi)V(NO)(η 1 -O 2 C-4-C 6 H 4 Me) 2 ( 1 ) in 47% isolated yield. Similarly, reaction of (trimpsi)V(NO)Cl 2 with 2 equiv of AgOTf in CH 2 Cl 2 provides lemon yellow (trimpsi)V(NO)(OTf) 2 ( 2 ) in a comparable yield. Alternatively, 2 can be obtained directly in 40% yield by treating CH 2 Cl 2 solutions of (trimpsi)V(CO) 2 (NO) at −60 °C with 2 equiv of AgOTf. Likewise, both benzoyl peroxide and diphenyl disulfide are capable of oxidizing (trimpsi)V(CO) 2 (NO) under similar conditions to form (trimpsi)V(NO)X 2 -type complexes, namely (trimpsi)V(NO)(O 2 CPh) 2 ( 3 ) and (trimpsi)V(NO)(SPh) 2 ( 4 ), respectively. The reactions of (trimpsi)V(NO)X 2 (X = Cl, Br) with Mg(CH 2 SiMe 3 ) 2 · x (dioxane) (either 0.5 equiv or an excess) in THF afford the orange-red alkyl complexes (trimpsi)V(NO)(CH 2 SiMe 3 )X (X = Cl ( 5 ), Br ( 6 )) in reasonable yields. Other members of this family of complexes such as (trimpsi)V(NO)(CH 2 CMe 3 )Cl ( 7 ) and (trimpsi)V(NO)(Me)Cl ( 8 ) can also be obtained by employing similar metathetical methodology, but all attempts to synthesize (trimpsi)V(NO)(alkyl) 2 complexes have to date been unsuccessful. All new complexes have been fully characterized by standard methods, and the solid-state molecular structures of 1 ·1.5C 6 H 5 Me and 5 ·2C 4 H 8 O have been established by single-crystal X-ray diffraction analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».