Reactivity of (trimpsi)V(NO)X<sub>2</sub>Complexes (X = Cl, Br, I; trimpsi =<sup>t</sup>BuSi(CH<sub>2</sub>PMe<sub>2</sub>)<sub>3</sub>). Synthesis of the First Group 5 Alkyl Nitrosyls
Notice bibliographique
Résumé
Treatment of (trimpsi)V(NO)Cl 2 (trimpsi = t BuSi(CH 2 PMe 2 ) 3 ) in NEt 3 with 2 equiv each of p -toluic acid and Proton Sponge affords lemon yellow (trimpsi)V(NO)(η 1 -O 2 C-4-C 6 H 4 Me) 2 ( 1 ) in 47% isolated yield. Similarly, reaction of (trimpsi)V(NO)Cl 2 with 2 equiv of AgOTf in CH 2 Cl 2 provides lemon yellow (trimpsi)V(NO)(OTf) 2 ( 2 ) in a comparable yield. Alternatively, 2 can be obtained directly in 40% yield by treating CH 2 Cl 2 solutions of (trimpsi)V(CO) 2 (NO) at −60 °C with 2 equiv of AgOTf. Likewise, both benzoyl peroxide and diphenyl disulfide are capable of oxidizing (trimpsi)V(CO) 2 (NO) under similar conditions to form (trimpsi)V(NO)X 2 -type complexes, namely (trimpsi)V(NO)(O 2 CPh) 2 ( 3 ) and (trimpsi)V(NO)(SPh) 2 ( 4 ), respectively. The reactions of (trimpsi)V(NO)X 2 (X = Cl, Br) with Mg(CH 2 SiMe 3 ) 2 · x (dioxane) (either 0.5 equiv or an excess) in THF afford the orange-red alkyl complexes (trimpsi)V(NO)(CH 2 SiMe 3 )X (X = Cl ( 5 ), Br ( 6 )) in reasonable yields. Other members of this family of complexes such as (trimpsi)V(NO)(CH 2 CMe 3 )Cl ( 7 ) and (trimpsi)V(NO)(Me)Cl ( 8 ) can also be obtained by employing similar metathetical methodology, but all attempts to synthesize (trimpsi)V(NO)(alkyl) 2 complexes have to date been unsuccessful. All new complexes have been fully characterized by standard methods, and the solid-state molecular structures of 1 ·1.5C 6 H 5 Me and 5 ·2C 4 H 8 O have been established by single-crystal X-ray diffraction analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,003 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,005 | 0,004 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,005 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,002 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,005 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».