A mild route to α‐alkoxyacetylenes mediated by lewis acids and synthetic routes to 10‐, 11‐, and 12‐membered ring enediyne carbocycles
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The condensation of silyl substituted acetylenes with dimethoxy acetals via a modified “Mukaiyama‐type reaction” to afford α‐alkoxyacetylenes is described. These propargylic ethers 17–21 were synthesized from the reaction of aluminum or zinc acetylides with acetals mediated by Lewis acids. In appropriate cases, when a second acetal was present in the initial acyclic product (24), a subsequent intramolecular acetal‐ene (Prins) cyclization ensued to afford the silylalkylidenealkoxycyclopentane (25). Enediyne species were unreactive under these conditions, even in an intramolecular case. Routes to 11‐ and 12‐membered carbocyclic enediyne compounds (43, 44) were developed via an intramolecular pinacol coupling of the dialdehydes 39 with sammarium diodide/HMPA. The requisite double bond was introduced using the thiocarbonate expulsion method with trimethyl phosphite. A route to the highly substituted 10‐membered ring enediyne 50 is also described based on the use of an isopropylidene acetal tether control group to facilitate an intramolecular chromium (II)/nickel (II)‐mediated coupling of the iodoacetylene aldehyde 49.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».