Solvolysis of (<i>Z</i>)-5-Trimethylstannyl 2-Adamantyl <i>p</i>-Bromobenzenesulfonate: Mechanistic Implications of a Record-Breaking Secondary α-Deuterium Kinetic Isotope Effect for an S<sub>N</sub>1 Substrate
Notice bibliographique
Résumé
The secondary alpha-deuterium kinetic isotope effect (alpha-kie) for the solvolysis of (Z)-5-trimethylstannyl 2-adamantyl p-bromobenzenesulfonate in 97% w/w aqueous 2,2,2-trifluoroethanol (97T) at 25 degrees C has been measured (k(H)/k(D) = 1.33). The alpha-kie is abnormally high compared to the value of 1.23 for the corresponding limiting S(N)1 solvolysis of 2-adamantyl p-bromobenzenesulfonate, which proceeds via an extended ion-pair mechanism. A novel mechanism for the solvolysis of the tin compound is proposed that accommodates not only the high alpha-kie but also the absence of internal return.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».