Rhodium(III)-Cyclometalated-Imine Complexes: Solution Behavior and Reactivity with Molecular Hydrogen
Notice bibliographique
Résumé
Acetone solutions of cis,trans,cis -[Rh(H) 2 (PPh 3 ) 2 (acetone) 2 ]PF 6 and cis -[Rh(PPh 3 ) 2 (acetone) 2 ]PF 6 react with the imines RN CR‘(R‘ ‘), where R = PhCH 2, Ph, or C 6 H 11; R‘ = H or Me; and R‘ ‘ = Ph or p -OMe-C 6 H 4, to form orthometalated complexes exemplified by [Rh(H){RN CR‘( o -C 6 H 4 )}(PPh 3 ) 2 (acetone)]PF 6 that are generally characterized spectroscopically, and in one case (where R = PhCH 2, R‘ = Me, and R‘ ‘ = p -OMe-C 6 H 4 ) by X-ray crystallography. These complexes maintain their integrity in acetone solution and show no reaction toward 1 atm H 2 at ambient conditions. In MeOH, the complexes in which R‘ = Me simply change to the corresponding MeOH derivative, but when R‘ = H they are partially converted to the non-orthometalated, η 1 -N-imine species [Rh(PPh 3 ) 2 (RN CHR‘ ‘)(MeOH)]PF 6 ( I ), and in MeOH, stoichiometric hydrogenation of the imine to the corresponding amine occurs via I . We have shown recently ( Inorg. Chem. 2004, 43, 4820) that the catalyzed hydrogenation of PhCH 2 N C(H)Ph to dibenzylamine using cis,trans,cis -[Rh(H) 2 (PPh 3 ) 2 (MeOH) 2 ]PF 6 as catalyst precursor in MeOH proceeds via a cationic Rh-( η 1 - N -imine)(amine) intermediate ( II ), analogous to I but with the MeOH replaced by the amine that is formed via hydrolysis of the imine by the presence of adventitious water. Intermediate I (R = PhCH 2, R‘ ‘ = Ph) is shown to be somewhat less active than II toward H 2, but both intermediates provide viable pathways for hydrogenation of the imine. The orthometalated imine-amine complex [Rh(H){PhCH 2 N C(Me)( o- C 6 H 4 )}(PPh 3 ) 2 (NH 2 CH 2 Ph)]PF 6, where the benzylamine comes from imine hydrolysis, is also isolated and characterized crystallographically.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».