Reactivity of Terminal, Electrophilic Phosphinidene Complexes of Molybdenum and Tungsten. Nucleophilic Addition at Phosphorus and P−P Bond Forming Reactions with Phosphines and Diphosphines
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of the terminal electrophilic phosphinidene complexes [Cp*M(CO) 3 {PN( i -Pr) 2 }][AlCl 4 ] ( 3, M = Mo; 4, M = W) with PEt 3 results in replacement of a metal carbonyl by the phosphine. The reactions occur via initial nucleophilic attack by the phosphine at the phosphinidene phosphorus, followed by carbonyl loss and migration of the phosphine to the metal. Reactions of 3 and 4 with bis(dimethylphosphino)methane (dmpm) lead to [Cp*M(CO) 2 {P(N( i -Pr) 2 )P(Me 2 )CH 2 P(Me 2 )-κ 2 P 1, P 4 }][AlCl 4 ] ( 9, M = Mo; 10, M = W), in which one end of the diphosphine coordinates to phosphorus and the other end coordinates to the metal. The reactions proceed by initial nucleophilic attack by one end of the diphosphine at phosphorus, followed by carbonyl loss and coordination of the other end of the ligand to the metal. Compound 3 (M = Mo) reacts with bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) to give the analogous product [Cp*Mo(CO) 2 {P(N( i -Pr) 2 )P(Me 2 )CH 2 CH 2 P(Me 2 )-κ 2 P 1, P 5 }][AlCl 4 ] ( 12 ), in which the two ends of the dmpe ligand coordinate to phosphorus and molybdenum, respectively. Reaction of compound 4 (M = W) with dmpe leads to two products, [Cp*W(CO) 2 {P(N( i -Pr) 2 )P(Me 2 )CH 2 CH 2 P(Me 2 )-κ 2 P 1, P 5 }][AlCl 4 ] ( 13 ) and [{Cp*W(CO) 2 (PN( i -Pr) 2 )} 2 (μ-dmpe)][AlCl 4 ] 2 ( 14 ). Compound 13 is analogous to 12 . In compound 14, the two ends of the diphosphine ligand displace carbonyl ligands from two molecules of 4, resulting in a novel bis-phosphinidene structure in which the diphosphine ligand bridges two metal centers, each of which retains a terminal phosphinidene ligand. Loss of an additional carbonyl ligand from 12, followed by migration of one end of the phosphine from phosphorus to the metal, results in re-formation of a terminal phosphinidene ligand, leading to [Cp*Mo(CO)(PN( i -Pr) 2 )(dmpe-κ 2 P )][AlCl 4 ] ( 17 ). The structural characterization of the phosphine adducts and carbonyl substitution products of the terminal phosphinidene complexes 3 and 4 has provided valuable insights into metal−phosphinidene bonding in these compounds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».