Simultaneous Observation of Doubly and Triply Chloride Bridged Isomers of an Electron-Rich Ruthenium Dimer: Role of Dimer Geometry in Determining Reactivity
Notice bibliographique
Résumé
High-yield routes to the dimeric monocarbonyl complexes [RuCl 2 (PP)(CO)] 2 ( 3; PP = dcypb, 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane) are established via (a) decarbonylation of mononuclear RuCl 2 (PP)(CO) 2 ( 4 ), (b) one-pot carbonylation−decarbonylation of RuCl(PP)(μ-Cl) 3 Ru(PP)(N 2 ) ( 1 ), and, most conveniently, (c) phosphine exchange of RuCl 2 (PPh 3 ) 3 with dcypb, followed by a carbonylation−decarbonylation sequence as in (b), all three steps being carried out in a one-pot procedure. One or three isomers of 3 can be observed by NMR analysis, depending on the solvent medium. A mixture of [RuCl(PP)(CO)] 2 (μ-Cl) 2 (transoid, 3a; cisoid, 3b ) and ionic {[Ru(PP)(CO)] 2 (μ-Cl) 3 }Cl ( 3c ) is present in benzene, chlorobenzene, or THF. In CH 2 Cl 2 or CDCl 3, only 3c is observed. This represents the first Ru 2 X 4 L 4 system (L = L, L‘) in which three of the possible edge-bridging and face-bridging isomers can be simultaneously observed and in which their ratio can be manipulated. Reactivity studies indicate that the face-sharing isomer 3c is considerably more stable than its edge-sharing isomers. Transformations of 3 are significantly accelerated by introduction of a donor solvent (methanol, THF). Product identities were established by 1 H, 13 C, and 31 P NMR and IR spectroscopy, by microanalysis, and by X-ray crystallography ( 3a / 3b, 3c, 4a / 4b ).
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».