Finite Temperature Structure and Dynamics of Zinc Dialkyldithiophosphate Wear Inhibitors: A Density Functional Theory and ab Initio Molecular Dynamics Study
Notice bibliographique
Résumé
The thermal decomposition of several zinc dialkyldithiophosphate (ZDDP) antiwear additives has been explored with both finite temperature gas-phase ab initio molecular dynamics (MD) simulations and static quantum chemical calculations at the density functional (DFT) level of theory. Calculations have been performed on the ZDDP monomers (Zn(S 2 P(OR) 2 ) 2 ), ZDDP dimers, and the corresponding linkage isomers (LI-ZDDPs) with a variety of substituents (R = H, Me, Et, i Pr, t Bu, Ph). The results show that the monomeric form of ZDDP likely dominates at finite temperatures for all substituents considered and that the LI-ZDDP isomer is nearly thermoneutral with respect to the parent ZDDP monomer. Optimized geometries of the ZDDP monomer give 4-coordinate Zn structures that are consistent with previously reported theoretical calculations. However, ab initio molecular dynamics simulations of the ZDDP monomers at elevated temperatures show that 2- and 3-coordinate complexes are instead favored and that the decrease in coordination number has a significant effect on the electronic structure of the molecule that may affect the reactivity of ZDDPs with other chemical species present in engine oils. The ab initio MD simulations also provide insight into several decomposition pathways of the various ZDDP species that include the loss of either alkyl or alkoxy radicals as well as the elimination of olefins and sulfides from the ZDDP molecule. The results are discussed in terms of how the observed processes will affect the overall abilities of the antiwear film.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».