Calculation of the EPR g-Tensors of High-Spin Radicals with Density Functional Theory
Notice bibliographique
Résumé
The second-order DFT approach of Schreckenbach and Ziegler to the computation of EPR g tensors of doublet radicals ( J. Phys. Chem. A 1997, 101, 3388), has been generalized to arbitrary spatially nondegenerate electronic states. The new technique is applied to a large number (47) of diatomic main-group radicals, in n Σ ( n > 2) ground states. Calculated principal components, of the EPR g tensors, are in a good agreement with experiment for main group radicals, with the average errors approaching the accuracy available in experimental matrix isolation studies (VWN average absolute error: 3.8 ppt). The agreement with experiment deteriorates for the mixed, main group−transition metal radicals (VWN error: 8.1 ppt) but the major trends in Δ g ⊥ values are still reproduced. The approach largely breaks down for radicals containing chemical bonds between two transition metal atoms (VWN error: 30 ppt). In all cases, the calculated g tensors are insensitive to the choice of the approximate exchange-correlation functional, with the simple VWN LDA, and gradient-corrected BP86 and RPBE functionals, giving essentially identical results. As an example of the possible future applications of the technique, we examine the g -tensor of the first 3 B u excited state of the trans- cation. Our calculations for this systems agree well with the experimental results, both for the magnitudes, and for the orientations of the principal components.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».