RAFT Synthesis of Acrylic Copolymers Containing Poly(ethylene glycol) and Dioxolane Functional Groups: Toward Well-Defined Aldehyde Containing Copolymers for Bioconjugation
Notice bibliographique
Résumé
Copolymers of poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate (PEGMA) and one of two dioxolane-containing monomers, (2,2-dimethyl-1,3-dioxolane)methyl acrylate (DDMA) and (2,2-dimethyl-1,3-dioxolane)methyl acrylamide (DDMAA), were successfully synthesized via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. RAFT copolymerization was performed in dimethylformamide (DMF) at 70 °C for 24 h using 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid) as initiator and N -(sodium ethane sulfonic acid)-2-((thiobenzyl)sulfanyl)proprionamide (CTA 1), 4-cyano-4-((thiobenzoyl)sulfanyl)pentanoic acid (CTA 2), or S, S ′-bis(α,α′-dimethyl-α′′-acetic acid)trithiocarbonate (CTA 3) as the chain transfer agent (CTA). Control over molecular weight and composition was achieved by altering the CTA concentration and the monomer feed ratio respectively. The resulting copolymers had narrow molecular weight distributions (polydispersity indices typically between 1.2 and 1.3), while monomer conversions were typically 60%. Kinetic studies revealed that PEGMA was consumed at a higher rate than the comonomers over a given time. The molecular weight of the copolymer increased linearly with conversion, while a low polydispersity was maintained throughout. The copolymerization reactivity ratios were determined using the Mayo−Lewis method. After copolymerization, the dioxolane functional groups were deprotected to form 1,2-diol groups and subsequently oxidized with HIO 4 to form reactive aldehyde groups. Subsequent chemical modification of the dioxolane moieties to aldehyde groups showed no adverse effects in terms of degradation of the copolymer (specifically ester linkages). The advantage of the current synthesis over direct copolymerization of aldehyde-based monomers is the stability of the 1,2-diol moiety compared to the corresponding aldehyde copolymer. The availability of the aldehyde groups along the polymer backbone to form stable conjugates with amine containing molecules was confirmed via a reaction with the iron chelating drug desferrioxamine (DFO). Conjugation was achieved via an aldamine reaction, followed by a reduction of the resulting Schiff base to a secondary amine. Full characterization of the copolymers was performed using NMR spectroscopy and GPC−MALLS, while UV−vis absorption spectroscopy was used to determine the efficiency of DFO conjugation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».