Interpretation of Indirect Nuclear Spin−Spin Coupling Tensors for Polyatomic Xenon Fluorides and Group 17 Fluorides: Results from Relativistic Density-Functional Calculations
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Significant improvements have been made recently in the calculation of NMR indirect nuclear spin-spin coupling tensors (J). In particular, the relativistic zeroth-order regular approximation density-functional theory (ZORA-DFT) approach holds great promise for the calculation of spin-spin coupling constants for a variety of chemical systems containing heavy nuclei. In the present work, the ZORA-DFT method is applied to the calculation of the complete reduced coupling tensors, K, for a range of chlorine-, bromine-, iodine-, and xenon-containing species: K(Cl,F) for ClF(2)(+), ClF(3), ClF(4)(+), ClF(5), ClF(6)(-), and ClF(6)(+); K(Br,F) for BrF(3), BrF(6)(-), and BrF(6)(+); K(I,F) for IF(4)(+) and IF(6)(+); K(Xe,F) for XeF(+), XeF(2), XeF(3)(+), XeF(4), XeF(5)(-), XeF(5)(+), and XeF(7)(+). These species represent a wide variety of geometrical bonding arrangements. Agreement between the calculated coupling constants and available experimental data is excellent, and the absolute sign of the coupling constants is provided. It is shown that (1)K(iso) may be positive or negative even within the same molecule, e.g., K(Cl,F)(iso) may be of either sign, depending on the local environment. Periodic trends in (1)K(iso) for isovalent and isostructural molecules are evident. The spin-spin coupling anisotropies, Delta K, and the orientations of the K tensors are also determined. The success of the calculations is a direct result of employing reliable geometries and considering both scalar and spin-orbit relativistic effects. The dependence of K(Cl,F)(iso) and K(Xe,F)(iso) on the local molecular and electronic structure is discussed in terms of the paramagnetic spin-orbit (PSO) and combined Fermi-contact spin-dipolar (FC+SD) coupling mechanisms. The PSO term depends strongly on the number of valence shell electron lone pairs on the central heavy atom, and the FC+SD contribution increases with the Cl[bond]F or Xe[bond]F bond length for a given series of compounds. This interpretation allows for the successful rationalization of the existing experimental data.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle