The use of a chiral borate counteranion as a <sup>1</sup>H NMR shift reagent for cationic copper(I) complexes
Notice bibliographique
Résumé
The chiral borate counteranion bis[(R)-1,1′-bi-2-naphtholato]borate (1) has been found to be a competent chiral 1H NMR shift reagent for cationic copper(I) complexes. This has been demonstrated by the addition of the Cu(NCMe)4+ salt of 1 to two classes of common chiral ligands in asymmetric catalysis: 2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl (tol-BINAP) (2) and 2,2′-isopropylidenebis(4-phenyl-2-oxazoline) (3). In the case of ligand 2, the addition of 1 equiv. of either (R,R)-2 or (S,S)-2 to Cu(NCMe)4+1 results in well-resolved 1H NMR resonances for the two enantiomers. Examination of standard solutions of non-enantiopure 2 shows that the copper complex can be an effective NMR shift reagent of a wide range of enantiomeric compositions. Cu(NCMe)4+1 also generates distinct 1H NMR resonances for the two separate enantiomers of 2,2′-isopropylidenebis(4-phenyl-2-oxazoline) (3). However, attempts to employ this copper salt as a chiral NMR shift reagent for rac-3 led to the discovery of a new and unexpected equilibrium: [(R,R)-3]Cu+ + [(S,S)-3]Cu+ [Formula: see text] [(R,R)-3][(S,S)-3]Cu+ + Cu+. Key words: chiral counteranion, copper, chiral NMR shift reagent, ion pairing.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».