Computational approaches may underestimate pK<sub><i>a</i></sub>values of longer-chain perfluorinated carboxylic acids: Implications for assessing environmental and biological effects
Notice bibliographique
Résumé
Acidity constants were calculated using the semiempirical PM6 pK(a) estimation method for all C(2) through C(9) perfluoroalkyl carboxylate (PFCA) congeners and the straight-chain C(10) through C(13) isomers. According to the PM6 estimates, the linear congeners within each PFCA homologue group have the highest pK(a) values by up to 6 units depending on the degree of branching in the perfluoroalkyl chain. In general, the higher the degree of branching in the perfluoroalkyl chain within a homologue group, the lower the estimated pK(a) value. When the branching is closest to the terminal carboxylate group, the effect on the calculated pK(a) is greatest. Although the PM6 calculated pK(a) values agree well with previously reported estimates for selected linear PFCA congeners using the SPARC and COSMOtherm approaches, all computational approaches only show good agreement with reported experimental values for short chain PFCAs (C(2) through C(5)). Increasing divergences are observed between calculated and experimental results by up to several pK(a) units as the perfluoroalkyl chain length increases beyond C(5). The findings demonstrate a need for additional experimental pK(a) measurements for an expanded set of both linear and branched PFCA congeners to confirm previous experimental reports that are potentially in error, and upon which to calibrate existing computational methods and environmental, toxicological, and waste treatment method models.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,007 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».