Does Cr(CO)<sub>3</sub> Complexation Reduce the Aromaticity of Benzene?
Notice bibliographique
Résumé
Ring currents in (C 6 H 6 )Cr(CO) 3, 1, ( cis -1,3-butadiene)Cr(CO) 4 ( 4 ), (C 6 H 6 ) 2 Cr ( 5 ), (C 4 H 4 )Fe(CO) 3 ( 6 ), and ( cis -1,3-butadiene)Fe(CO) 3 ( 8 ) have been assessed by σ−π disected nucleus independent chemical shift (NICS) calculations. Shielding contributions from the C−C(π) orbitals to the NICS values reveal that there is no quenching of ring current in the benzene ring of 1 or in dibenzene chromium 5 . The previously reported paratropic ring current for 1 is shown to be a consequence of latent aromaticity in 1,3-butadiene chromium tetracarbonyl 4 (one of the molecules used in the magnetic susceptibility equation). NICS values, a diatropic ring current, and a positive aromatic stabilization energy (ASE) all point to this aromaticity. NICS values for cyclobutadiene iron tricarbonyl, 6, show moderately sized diamagnetic shielding above the plane of the four-membered ring. In addition, 6 has a negative magnetic susceptibility exaltation (MSE) (diatropic ring current), quite opposite from the large paratropic current calculated for cyclobutadiene ( D 2 h ) itself. Evaluated using “strain corrected” isodesmic reactions, 6 has a large ASE in contrast to a large destabilization calculated for cyclobutadiene with the same equation. The 1,3-butadiene complex 8 also shows features of three-dimensional aromaticity, NICS(1) −8.7, NICS(1) π −2.8, and a moderate ASE stabilization energy (7.9 kcal/mol, eq 7), but this complex has a negligible MSE of −1.0 ppm cgs. We predict the ring current order to be the following: benzene ∼ 1 ∼ 5 > 6 > 4 > 8 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».