Remarkable asymmetric induction from remote stereocenters in conjugate addition chemistry for the synthesis of alkyl‐branched α, ω‐diaminoazelates
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Conjugate addition of aryl Grignard reagents to (2S, 5E, 8S)‐di‐tert‐butyl 4‐oxo‐2,8‐bis‐[N‐(PhF)amino]non‐5‐enedioate (6, PhF = 9‐(9‐phenyl‐fluorenyl)) in THF proceeded with complete chemoselectivity and >9:1 stereoselectivity to provide predominantly (2S,6S,8S)‐6‐aryl 4‐oxo‐2,8‐diamino‐azelates7. In the presence of magnesium dibromide, diastereoselectivity in the addition of PhMgBr to enone6was improved to 15:1 in favor of the 6S‐isomer. Although lower chemoselectivity and stereoselectivity were obtained from the analogous reaction of6with isopropyl magnesium bromide in the absence of MgBr2, both were improved significantly when the addition reaction was performed in the presence of MgBr2. In contrast, the corresponding higher‐order cyanocuprates reacted with low diastereoselectivity on6by a 1,4‐addition pathway. In an attempt to identify the source of the high selectivity in the conjugate addition chemistry with6and Grignard reagents, the syntheses of enones12and13provided model systems in which one of the two amino carboxylate moieties of6was replaced by a branched alkyl substituent. Conjugate addition reactions on12and13demonstrated that chemoselectivity with Grignard reagents in the 1,4‐addition reaction was contingent on the presence of an amino carboxylate moiety near the ketone of the enone system. Furthermore, because diastereoselectivity with Grignard reagents was significantly lower in additions to amino enones12and13relative to diamino enone6, the presence of both amino carboxylate moieties has been highlighted as an important factor for remarkable asymmetric induction in the conjugate addition of Grignard reagents.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».