Temperature Dependence of Polymer Diffusion in Poly(vinyl acetate-<i>c</i><i>o</i>-dibutyl maleate) Latex Films
Notice bibliographique
Résumé
We describe polymer diffusion and its temperature dependence in poly(vinyl acetate- co -dibutyl maleate) [P(VAc−DBM)] latex films prepared from 4:1 w/w ratio of VAc:DBM. Two sets of polymers were investigated: one set containing 50% gel (high- M ); the other set, with M w ≈ 250 000 ( M 250K ), free of a measurable gel content. Despite their similar chemical compositions, as determined by 1 H NMR, these two sets of samples exhibited different glass transition temperatures ( T g ). Latex particles were labeled with 9-methacryloxymethylphenanthrene as the donor dye and 2 ‘ -acryloxy-4 ‘ -methyl-4-( N, N -dimethylamino)benzophenone as the acceptor. Polymer diffusion was monitored by nonradiative energy transfer (ET), and apparent diffusion coefficients ( D app ) were calculated from the ET data using a simple diffusion model. These values increased with temperature and were characterized by an apparent activation energy ( E a ) of 37 ± 2 kcal/mol for the high- M polymer and 45 ± 2 kcal/mol for the M 250K sample. Rheology measurements at different fixed temperatures were carried out to follow the response of the dynamic moduli ( G ‘, G ‘ ‘ ) with respect to frequency ( ω ). A master curve based on the Williams−Landel−Ferry (WLF) equation could be constructed as a plot of shift factors vs 1/ T, and shift factors for D app for both sets of polymers as well as for the G ‘, G ‘ ‘ values fell on the same curve. Thus, the difference in E a values for the polymer diffusion can be ascribed to changes in the microscopic friction coefficient and the differences in T g of the two sets of samples.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».