XeOF<sub>3</sub><sup>−</sup>, an Example of an AX<sub>3</sub>YE<sub>2</sub> Valence Shell Electron Pair Repulsion Arrangement; Syntheses and Structural Characterizations of [M][XeOF<sub>3</sub>] (M = Cs, N(CH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>)
Notice bibliographique
Résumé
The XeOF(3)(-) anion has been synthesized as its Cs(+) and N(CH(3))(4)(+) salts and structurally characterized in the solid state by low-temperature Raman spectroscopy and quantum-chemical calculations. Vibrational frequency assignments for [Cs][XeOF(3)] and [N(CH(3))(4)][XeOF(3)] were aided by (18)O enrichment. The calculated anion geometry is based on a square planar AX(3)YE(2) valence-shell electron-pair repulsion arrangement with the longest Xe-F bond trans to the oxygen atom. The F-Xe-F angle is bent away from the oxygen atom to accommodate the greater spatial requirement of the oxygen double bond domain. The experimental vibrational frequencies and trends in their isotopic shifts are reproduced by the calculated gas-phase frequencies at several levels of theory. The XeOF(3)(-) anion of the Cs(+) salt is fluorine-bridged in the solid state, whereas the anion of the N(CH(3))(4)(+) salt has been shown to best approximate the gas-phase anion. Although [Cs][XeOF(3)] and [N(CH(3))(4)][XeOF(3)] are shock-sensitive explosives, the decomposition pathways for the anions have been inferred from their decomposition products at 20 degrees C. The latter consist of XeF(2), [Cs][XeO(2)F(3)], and [N(CH(3))(4)][F]. Enthalpies and Gibbs free energies of reaction obtained from Born-Fajans-Haber thermochemical cycles support the proposed decomposition pathways and show that both disproportionation to XeF(2), [Cs][XeO(2)F(3)], and CsF and reduction to XeF(2), CsF, and O(2) are favorable for [Cs][XeOF(3)], while only reduction to XeF(2) accompanied by [N(CH(3))(4)][F] and O(2) formation are favorable for [N(CH(3))(4)][XeOF(3)]. In all cases, the decomposition pathways are dominated by the lattice enthalpies of the products.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».