Effect of Reaction Conditions on the Kinetics of Living Isobutylene Polymerization at High Initiator/TiCl<sub>4</sub> Ratios
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Notice bibliographique
Résumé
The kinetics of isobutylene (IB) polymerization initiated by the 2-chloro-2,4,4-trimethylpentane (TMPCl)/TiCl 4 in methylcyclohexane (MeCHx)/methyl chloride (MeCl) or hexane (Hx)/MeCl 60/40 v/v at −80 °C were investigated in the range of [TMPCl] 0 /[TiCl 4 ] 0 > 1 using a real-time fiber-optic mid-IR monitoring technique. The rate of IB consumption was monitored by following the disappearance of the 1655 cm -1 IR band, characteristic of the C C stretching vibration. Both the area and the height of the 1655 cm -1 band were found to be directly proportional to IB concentration under the conditions investigated. From polymerization rate data the overall rate constant k p ‘ = k p K eq was calculated, where k p is the rate constant of propagation and K eq = k 1 / k - 1 is the equilibrium constant for the dormant/active equilibrium characteristic of living IB polymerization. The investigation revealed that k p ‘ was very sensitive to solvent quality. k p ‘ ≈ 0.5−1.7 L 2 mol -2 s -1 was found using MeCHx, while k p ‘≈ 1.7−3.4 L 2 mol -2 s -1 was obtained using Hx from different providers and/or with and without further purification. GC analysis and real-time IR monitoring revealed the presence of carbonyl contaminants in the solvents, which were found to form a complex with TiCl 4 . Regardless of solvent quality, the reaction order in TiCl 4 was found to be invariably 1 under the conditions investigated. Monomer concentration and temperature were found to have a profound effect on the polymerization; k p ‘ increased exponentially with an increase of [IB] 0 or a decrease in temperature. The apparent activation enthalpy of propagation was found to be Δ H a = −26.4 kJ/mol.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle