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Enregistrement W2009651317 · doi:10.1021/ct900029d

Integrated Continuum Dielectric Approaches To Treat Molecular Polarizability and the Condensed Phase: Refractive Index and Implicit Solvation

2009· article· en· W2009651317 sur OpenAlexaff
Jean‐François Truchon, Anthony Nicholls, Benoı̂t Roux, Radu Iftimie, Christopher I. Bayly

Notice bibliographique

RevueJournal of Chemical Theory and Computation · 2009
Typearticle
Langueen
DomainePhysics and Astronomy
ThématiqueSpectroscopy and Quantum Chemical Studies
Établissements canadiensUniversité de Montréal
Organismes subventionnairesNational Institute of General Medical Sciences
Mots-clésPolarizabilityDielectricRefractive indexSolvationIsotropyAnisotropyPolarization (electrochemistry)ChemistryAb initioComputational chemistryMolecular physicsCondensed matter physicsMoleculeChemical physicsPhysicsOpticsQuantum mechanicsPhysical chemistryOrganic chemistry

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

The idea of using a dielectric continuum inside a molecule to accurately model molecular polarizability is extended to include a larger spectrum of bioorganic molecules and the condensed phase. Atomic polarization radii and an internal dielectric (ε in ) were fitted to reproduce ab initio B3LYP/aug-cc-pVTZ polarizability tensors taken from a data set of 707 molecules. The average unsigned error on the isotropic polarizability and anisotropy are 2.6% and 5.2%, respectively. It is shown that usual Poisson−Boltzmann contact radii and a low internal dielectric are not appropriate and require major revision. To account for the anisotropy of polarizability, the internal dielectric (ε in ) constant needs to be larger than 6.0. Reinterpreting the theoretical link between ε in and the experimental refractive index ( n ), this study shows, with a set of 23 organic molecules spanning the entire range of n, that even with ε in = 24 the obtained refractive indices can correlate well with experiment (slope of 1.00, intercept of 0.05, and R = 0.95). The novel methodology used here to calculate a macroscopic-like refractive index shows that the application of the EPIC parametrization to condensed phase leads to suitable behavior. Although the primary goal in developing EPIC was to include polarizability in explicit solvent calculations, we also extend the model to work with implicit solvent. This requires the use of a 3-zone smooth dielectric function to transition from the polarization dielectric inside the molecules to the dielectric continuum of the solvent. The parametrization and validation of this model are performed against 485 experimental free energies of hydration. Using 8 solvent cavity atomic radii and a single surface tension an average unsigned error of 1.1 kal/mol and a correlation coefficient of 0.9 are obtained, validating the use of the EPIC model in the condensed phase.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: aucune
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,504
Score d'incertitude au seuil0,264

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0000,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0000,000
Intégrité de la recherche0,0000,000
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,017
Tête enseignante GPT0,276
Écart entre enseignants0,259 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Les modèles n’ont appliqué aucune catégorie : rien dans la taxonomie ne correspondait à ce travail.
Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations20
Publié2009
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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