Structural and Spectroscopic Studies of the PCP-Bridged Heavy Chalcogen-Centered Monoanions [HC(PPh<sub>2</sub>E)(PPh<sub>2</sub>)]<sup>−</sup> (E = Se, Te) and [HC(PR<sub>2</sub>E)<sub>2</sub>]<sup>−</sup> (E = Se, Te, R = Ph; E = Se, R = <sup><i>i</i></sup>Pr): Homoleptic Group 12 Complexes and One-Electron Oxidation of [HC(PR<sub>2</sub>Se)<sub>2</sub>]<sup>−</sup>
Notice bibliographique
Résumé
Selenium- and tellurium-containing bis(diphenylphosphinoyl)methane monoanions were prepared by oxidation of the anion [HC(PPh(2))(2)](-) with elemental chalcogens. The selenium-containing isopropyl derivative was synthesized by generating [H(2)C(P(i)Pr(2))(2)] via a reaction between [H(2)C(PCl(2))(2)] and 4 equiv of (i)PrMgCl prior to in situ oxidation with selenium followed by deprotonation with LiN(i)Pr(2). The solid-state structures of the lithium salts of the monochalcogeno anions TMEDA.Li[HC(PPh(2)E)(PPh(2))] (E = Se (Li7a), E = Te (Li7b)) and the dichalcogeno anions TMEDA.Li[HC(PR(2)Se)(2)] (R = Ph (Li8a), (i)Pr (Li8c)) revealed five- and six-membered LiEPCP and LiSePCPSe rings, respectively. The homoleptic group 12 complexes {M[HC(PPh(2)Se)(2)](2)} (M = Zn (9a), Hg (9b)) were prepared from Li8a and MCl(2) and shown to have distorted-tetrahedral structures; the nonplanarity of the carbon center in the PC(H)P unit of the Zn complex 9a is attributed to crystal-packing effects. The complexes Li7a, Li7b, Li8a, TMEDA.Li[HC(PPh(2)Te)(2)] (Li8b), Li8c, 9a, and 9b were characterized in solution by multinuclear ((1)H, (7)Li, (13)C, (31)P, (77)Se, (125)Te, and (199)Hg) NMR spectroscopy. One-electron oxidation of Li8a and Li8c with iodine in a variety of organic solvents produced [H(2)C(PR(2)Se)(2)] (R = (i)Pr, Ph) as the final product, presumably owing to hydrogen abstraction from the solvent. DFT calculations revealed a significant contribution from the p orbital on carbon to the SOMO of the radicals [HC(PR(2)Se)(2)](*) (R = (i)Pr, Ph).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».