Heat-Induced Phase Transition and Crystallization of Hydrophobically End-Capped Poly(2-isopropyl-2-oxazoline)s in Water
Notice bibliographique
Résumé
The phase diagrams of semitelechelic and telechelic hydrophobically modified poly(2-isopropyl-2-oxazolines) (HM-PiPrOx) in water were characterized in terms of an extensive set of parameters: the cloud point ( T cp ), obtained from turbidity measurements, the transition temperature ( T M ) and enthalpy (Δ H ), derived from high-sensitivity differential scanning calorimetry (HS-DSC), the coefficient of thermal volume expansion, α, measured by pressure perturbation calorimetry (PPC), together with assessment by X-ray diffraction of the extent of polymer crystallization from hot water. Data were recorded as a function of the molecular weight of the polymers (7000, 10 000, and 13 000 g mol −1 ), the end-group functionality (α- n -octadecyl-ω-hydroxyl- or α,ω-di- n -octadecyl-), the polymer concentration (0.1−10 g L −1 ), and the solvent (H 2 O or D 2 O). For all polymer solutions, the cloud point temperature was lower than the transition temperature, in agreement with previous studies of telechelic HM-poly(ethylene oxides) and HM-poly( N -isopropylacrylamides) aqueous solutions. In solutions of all telechelic HM-PiPrOx and of the semitelechelic HM-PiPrOx 7000 and 10 000 g mol −1, the onset of turbidity was accompanied by an endotherm attributed to a rigid-to-fluid phase transition of the hydrophobic core of the polymeric micelles formed in aqueous solutions kept below T cp . Semitelechelic HM-PiPrOx samples crystallized from water upon prolonged heating at 70 °C, whereas telechelic HM-PiPrOx samples remained amorphous under these conditions. The results are discussed in terms of the dipole−dipole interactions between adjacent PiPrOx chains in the micelle corona which restrict the motion of n -octadecyl chains in the micellar core and favor intermicellar interactions. Water molecules acting as hydrogen-bound cross-linker between polymer chains also contribute to intra- and intermicellar PiPrOx chain association.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».