Contributions to the entropy of a glass and liquid, and the dielectric relaxation time
Notice bibliographique
Résumé
An analysis of the heat capacity data of 21 materials shows that a glass loses 17%–80% of its entropy on cooling from its Tg to 0 K, and that the entropy difference between a glass and crystal phase at Tg, ΔS(Tg), is 1.2 to 4.9 times the entropy difference at 0 K. This is contrary to the premise that the vibrational entropy of a glass is the same as the entropy of its crystal phase, or that ΔS(Tg) is equal to Sconf(Tg), the configurational entropy at Tg. The excess entropy of a glass over the crystal phase is attributed to (i) the relatively lower frequency and greater anharmonicity of lattice vibrations which contribute to their vibrational entropy, (ii) the kinetically unfrozen modes corresponding to the tail of the distribution of the α-relaxation times, which contribute to the configurational entropy, and (iii) localized relaxations of molecular groups which also contribute to the configurational entropy. These contributions vanish or become negligible at 0 K. Therefore, ΔS(Tg) cannot be used in place of Sconf(Tg) in the Adam and Gibbs equation. The finding puts into question the basis for the recent inferences [J. Chem. Phys. 108, 9016 (1998)] on molecular dynamics of supercooled liquids. An upper bound Sconf may be estimated at Tg by extrapolation of the vibrational entropy of a glass and used in the Adam and Gibbs equation to estimate roughly Sconf of a supercooled liquid from the dielectric relaxation time data.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».