Syntheses and Structures of Magnesium and Zinc Boraamidinates: EPR and DFT Investigations of Li, Mg, Zn, B, and In Complexes of the [PhB(N<sup>t</sup>Bu)<sub>2</sub>]<sup>•</sup><sup>-</sup> Anion Radical
Notice bibliographique
Résumé
The first magnesium and zinc boraamidinate (bam) complexes have been synthesized via metathetical reactions between dilithio bams and Grignard reagents or MCl2 (M = Mg, Zn). The following new classes of bam complexes have been structurally characterized: heterobimetallic spirocycles {(L)mu-Li[PhB(mu-NtBu)2]}2M (6a,b, M = Mg, L = Et2O, THF; 6c, M = Zn, L = Et(2)O); bis(organomagnesium) complexes {[PhB(mu3-NtBu)2](MgtBu)2(mu3-Cl)Li(OEt2)3} (8) and {[PhB(mu3-NtBu)2](MgR)2(THF)2} (9a, R = iPr; 9b, R = Ph); mononuclear complex {[PhB(mu-NDipp)2]Mg(OEt2)2} (10). Oxidation of 6a or 6c with iodine produces persistent pink (16a, M = Mg) or purple (16b, M = Zn) neutral radicals {Lx-mu-Li[PhB(mu-NtBu)2]2M}. (L = solvent molecule), which are shown by EPR spectra supported by DFT calculations to be Cs-symmetric species with spin density localized on one of the bam ligands. In contrast, characterization of the intensely colored neutral radicals {[PhB(mu-NtBu)2]2M}. (5c, M = In, dark green; 5d, M = B, dark purple) reveals that the spin density is equally delocalized over all four nitrogen atoms in these D2d-symmetric spirocyclic systems. Oxidation of the dimeric dilithio complex {Li2[PhB(mu4-NtBu)2]}2 with iodine produces the monomeric neutral radical {[PhB(mu-NtBu)2]Li(OEt2)x}. (17), characterized by EPR spectra and DFT calculations. These findings establish that the bam anionic radical [PhB(NtBu)2].- can be stabilized by coordination to a variety of early main-group metal centers to give neutral radicals whose relative stabilities are compared and discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,002 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».