Preparation, Structure, and Metallophilic Interactions of Dinuclear Silver(I) and Copper(I) Complexes of Selenium Diimides
Notice bibliographique
Résumé
The complexes [M(2){mu-N,N'-Se(NR)(2)}(2)](CF(3)SO(3))(2) (1, M = Ag, R = (t)Bu; 2, M = Ag, R = Ad; 3, M = Cu, R = (t)Bu; 4, M = Cu, R = Ad; Ad = 1-adamantyl) were prepared in good yields from the reaction of the corresponding selenium diimide with silver or copper triflate in toluene and were characterized in solution using multinuclear NMR spectroscopy. Recrystallization of 1-4 from a variety of solvents produced 1.2CH(2)Cl(2), 2(AdNH(3))(CF(3)SO(3)) (a few crystals), 3.2thf, and 4.1/2C(7)H(8), which were characterized by X-ray crystallography. All of these salts contain a metallacyclic [M(2){mu-N,N'-Se(NR)(2)}(2)](2+) [M = Ag, Cu; R = (t)Bu, Ad] cation, the frameworks of which exhibit M...M close contacts of 2.7384(9), 2.751(2), 2.556(2)-2.569(2), and 2.531(1) A, respectively. The M...M interaction was further explored by PBE/def-TZVP calculations of the dications [M(2){mu-N,N'-Se(NR)(2)}(2)](2+) (M = Ag, Cu; R = H, Me, (t)Bu, Ad). The geometry optimizations yielded metric parameters that were in good agreement with experimental values, where available. For both metals, it was observed that the M...M distance became shorter, as the organic substituent on nitrogen became bulkier. At the same time, the metallacyclic framework deviated more significantly from planarity. A survey of related dinuclear silver(I) and copper(I) complexes showed that, while there is some correlation between the bite size and the M...M distance, the latter is more dependent on the deviation from planarity of the D(2)M...MD(2) fragment. Atoms in molecules calculations clearly showed the presence of a bond critical point between the two silver or copper centers, as well as two ring critical points. Our computational results are consistent with other recent molecular orbital studies at different levels of theory and indicate the existence of d(10)-d(10) closed-shell metallophilic interactions in 1-4.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».