Lewis-Acidity of Trimethylplatinum(IV) with Labile Oxygen-Donor Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Trimethylplatinum(IV) systems with labile ligands and weakly coordinating anions were investigated with respect to their Lewis-acidity and their ability to act as Lewis-acidic catalysts. The Lewis-acidity of tetrameric trimethylplatinum(IV) triflate (triflate = trifluoromethanesulfonate, OTf), [{Me 3 PtOTf} 4 ], toward carbonyl compounds was quantified by NMR titration with crotonaldehyde (Childs' method) in CD 2 Cl 2 . The data show moderate but significant Lewis-acidity of the trimethyl platinum(IV) center (27% of the acidity of BBr 3 ) and commensurate (moderate) intrinsic catalytic activity of the trimethylplatinum(IV) unit. Crystals of an aldehyde adduct were obtained. X-ray crystallography shows a binuclear metal complex, [{Me 3 Pt(crotonaldehyde)(μ-OTf)} 2 ]. Despite the relatively low Lewis-acidity, in the absence of oxygen-donor ligands, the trimethylplatinum(IV) is capable of decomposing the [B(Ar F ) 4 ] - anion (Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ) to yield B(Ar F ) 3, apparently via aryl abstraction. Salt metathesis reactions of [{Me 3 PtOTf} 4 ] with Na[B(Ar F ) 4 ] in the presence of oxygen-donor ligands lead to mixtures that are highly catalytically active in the diastereoselective Mukaiyama-aldol reaction, likely via generation of very electrophilic silicon species.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».