Through space singlet-singlet and triplet-triplet energy transfers in cofacial bisporphyrins held by the carbazoyl spacer
Notice bibliographique
Résumé
The through space singlet-singlet and triplet-triplet energy transfers in cofacial bis(etio-porphyrins) rigidly held by the carbazoyl spacer were investigated. The studies on singlet-singlet transfer, which operates via a Förster mechanism, were performed using the zinc porphyrin and free base chromophores as energy donor and acceptor, respectively, while the investigation on triplet-triplet processes was performed using the palladium porphyrin, and the zinc porphyrin and free base chromophores as donor and acceptors, respectively. The rate for singlet-singlet transfer ( k ET ( singlet )) is unexpectedly slower than that reported for other similar, rigidly held bisporphyrins such as H 2( DPO ) Zn ( DPO = 4,6- bis [5-(2,8,13,17- tetraethyl -3,7,12,18- tetramethylporphyrinyl )] dibenzofuran ) and H 2( DPS ) Zn ( DPS = 4,6- bis [5-(2,8,13,17- tetraethyl -3,7,12,18- tetramethyl - porphyrinyl )] dibenzothiophene )). This slower rate is interpreted by the presence of the H -atom exactly located between the two meso-carbons in the dyads. The rates for triplet-triplet transfer are also slow but not too different from that recently reported for H 2( DPX ) Pd ( DPX = 4,5- bis [5-(2,8,13,17- tetraethyl -3,7,12,18- tetramethylporphyrinyl )]-9,9- dimethylxanthene ) and H 2( DPB ) Pd ( DPB = 1,8- bis [5-(2,8,13,17- tetraethyl -3,7,12,18- tetramethylporphyrinyl )] biphenylene ) at 77 K. In such cases, the slow rate is interpreted by a through space energy transfer pathway which operates according to a (small range) Dexter mechanism (since the Förster mechanism is inoperative for triplet-triplet processes). The k ET (triplet) increases at 298 K which is tentatively interpreted by favorable excited state distortions in the triplet state and fluxion processes which ease intramolecular transfers for these dyads in fluid solution in comparison with former glassy matrices.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».