C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>-Group Transfer from [MeB(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup> to the Metal Center of L<sub>2</sub>MMe<sup>+</sup> (M = Ti, Zr) as a Deactivation Pathway in Olefin Polymerization Catalysis: A Combined Density Functional Theory and Molecular Mechanics Investigation
Notice bibliographique
Résumé
We have carried out a combined density functional theory and molecular mechanics study of aryl group transfer reactions from [MeB(C 6 F 5 ) 3 ] - to the metal center of L 2 MMe + (M = Ti, Zr). This reaction, which produces L 2 MMe(C 6 F 5 ) and MeB(C 6 F 5 ) 2, is a possible deactivation pathway in metal-catalyzed single-site olefin polymerization. The cationic catalyst systems L 2 MMe + include (NPR 3 ) 2 MMe +, (Cp)(NPR 3 )MMe +, (Cp)(NCR 2 )MMe +, (Cp)(SiMe 2 NR)MMe +, and (Cp)(OSiR 3 )MMe + . With M = Ti and Zr, the results show that aryl group transfer is more facile for zirconium catalysts than for the corresponding titanium systems. Furthermore, electron-donating ligands and sterically demanding substituents play a crucial role in preventing the aryl transfer reaction. The aryl group transfer is likely to take place for (Cp)(NCR 2 )MMe + with both titanium- and zirconium-ketimide complexes at about 100 °C. However, the decomposition temperature is raised to 250 °C for the corresponding (Cp*)(NCR 2 )TiMe + system.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,003 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,004 | 0,002 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,006 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».